Фармакогностическое изучение растений рода тимьян (Thymus L.) как перспективного источника получения фитопрепаратов

31

Тимьян блошиный (Thymus pulegioides L.)

Тимьян Палласа (Thymus Pallasianus H. Braun)

32

геранил ацетат

нерол

транс-карвеол

тимол

карвакрол

кариофиллена оксид

неролидол

хедикариол

спатуленол

τ-кадинол

ледена оксид

Тимьян меловой (Thymus cretaceous Klok. et Shost.)

Тимьян двуликий (Thymus dimorphus Klok. et Shost.)

Трошиным Д.А. с соавторами было проведено выделение эфирного масла из травы чабреца и установлены его физико-химические свойства.

Полученное ими эфирное масло имело удельный вес около 0,9, показатель преломления от 1,490 до 1,515, цвет от светло-желтого до интенсивно-

оранжевого, с характерным запахом, указывающим на наличие тимола и карвакрола [254].

Количество эфирного масла в тимьяне ползучем находится в диапазоне от 0,47% до 4,40% (22, 206, 207, 208, 269). Основными компонентами эфирного масла чабрецов являются тимол и карвакрол [239]. Содержание фенолов, определѐнное методом ГЖХ в различных образцах тимьяна ползучего составило: тимола 0,212-1,013%, карвакрола 0,086-1,403%, суммы фенолов 0,374-1,615%, причѐм в одних образцах преобладает тимол, в

других карвакрол [80].

33

Исследуя компонентный состав летучей фракции ацетонитрильных вытяжек растительного сырья, применяемого для лечения органов дыхания А.Н. Кузьменко с соавторами для каждого из видов сырья, входящего в сбор предложила набор веществ-маркеров, позволяющих стандартизовать растительное сырье и сбор на его основе методом газо-жидкостной хроматографии. Для летучей фракции чабреца в качестве специфических соединений предложены -элемент, d-гермакрен, эудесма-5,11 (13)-диен- 8,12-олид, относящиеся к терпеноидам. Из других классов соединений идентифицировали линалоол, L-цитраль, цис-неролидол, циклогексадекан,

которые также могут выступать в роли «маркеров» конкретного вида растительного сырья – трава чабреца [107].

При исследовании тимьяна ползучего с лимонным ароматом,

выращенного в Центральном Сибирском ботаническом саду, было выделено

иизучено эфирное масло по фазам вегетации. Полученное эфирное масло представляло собой жидкость зеленовато-желтого цвета с приятным запахом

ивкусом. Были определены константы эфирного масла и его компонентный состав. В составе эфирного масла обнаружено 37 соединений, из которых идентифицировано 16: мирцен, n-цимен, лимонен, -терпинен, терпинен,

камфора, борнеол, терпинеол-4, гераниол, цитронеллол, тимол, карвакрол,

-кариофиллен, -кадиен, -муролен, -бисаболен. Основным компонентом исследованного масла был гераниол (60,32%), а характерные для эфирных масел растений рода тимьян – тимол (1,21%) и карвакрол (0,40%)

содержались в незначительном количестве. Изучение содержания эфирного масла по фазам вегетации показало, что максимальное количество масла накапливается в фазу цветения (0,80%), в фазу бутонизации его количество составляет 0,12 % [272].

Исследование химического состава эфирного масла чабреца,

произрастающего в различных районах Алтая показало, что выход масла из

надземных частей в фазу цветения растений составил 0,5-1,0%, при этом не

34

выявлено какой-либо зависимости содержания эфирного масла от высоты над уровнем моря. В образцах исследуемого эфирного масла было обнаружено до 80 компонентов. С использованием метода хромато-масс-

спектроскопии идентифицировано 64 соединения, составляющих 94-99% от содержания масла. Состав масла менялся в зависимости от образца, однако,

все исследованные образцы разделились на 2 группы, которые различались

содержанием фенолов (тимола и карвакрола) и неролидола. В одной группе доминирующим компонентом являлся неролидол при очень маленьком количестве тимола и карвакрола. Во второй группе основными компонентами были тимол и карвакрол при одновременном низком содержании неролидола. При этом отмечено, что в исследованных образцах гераниол практически отсутствует. Доминирующими компонентами в монотерпеновой части данных эфирных масел были разные соединения:

1,8-цинеол, цис- -терпинеол, n-цимол, -терпинен [22].

При исследовании эфирного масла тимьяна ползучего флоры Кавказа

газохроматографическое исследование эфирного масла тимьяна ползучего,

заготовленного в различных районах Запорожской области. Исследованные образцы масла имели высокое содержание суммы тимола и карвакрола.

Содержание и соотношение этих фенолов в исследованных эфирных маслах колеблется, при этом в большинстве преобладает тимол, а в образце из Васильевского района – карвакрол [239].

В эфирном масле тимьяна ползучего, произрастающего в Белоруссии,

было обнаружено 18 компонентов, в том числе: -пинен (4.1%),

-пинен (9.9%), -терпинен (21.4%), п-цимол (19.0%), -терпинеол (6.9%),

тимол (9.52%), карвакрол (0.65%) [246].

35

При проведении оценки химического состава эфирного масла чабреца,

из флоры Республики Беларусь было установлено, что основными компонентами его эфирного масла являются: камфен (1,75 – 12,62%),

β-мирцен (2,26 – 14,61%), 1,8-цинеол (0 – 23,12%), камфора (4,24 – 27,59%),

β-кариофиллен (1,12-22,64%), борнеол (2,02-33,39%) и кариофиллен оксид

(3,79 – 28,70%). Доля тимола и карвакрола в составе эфирного масла составляет всего 0 – 3,59% и 0 – 3,69% соответственно [243].

При исследовании эфирного масла тимьяна ползучего из разных районов Азербайджана установлено, что его содержание варьировало от

0,27% до 2,33%. В качественном составе эфирного масла различных образцов наблюдались значительные различия. В изученных образцах эфирного масла суммарное содержание тимола и карвакрола составляло не менее 78,7%.

Наибольшее содержание тимола отмечено в эфирном масле растений,

собранных в Абовянском районе (81,5%) и в окрестностях г. Камо (76,1%), а

в других образцах преобладал карвакрол. Для определения оптимальных сроков сбора травы тимьяна ползучего определяли содержание эфирного масла и основных компонентов в нем в зависимости от фазы развития растений. Показано, что содержание эфирного масла в растениях значительно возрастало в процессе развития растений и достигало максимума в фазу цветения. Что касается содержания основных компонентов, то отмечена тенденция снижения количества тимола в масле в процессе развития растений [285].

Из тимьяна ползучего, произрастающего в Кашмире (Индия), было выделено эфирное масло, выход, которого составил 0.67%. Эфирное масло содержало: п-цимол (22.6%), цингеберен (14.69%), -терпинен (10.71%),

-пинен (15.15%), -пинен (3.91%), линалилацетат (3.91%), камфен (3.33%),

лимонен (2.64%), борнеол (2.23%), гераниол (2.01%), линалоол (1.39%),

карвакрол (49.52%), тимол (8.14%), эвгенол (4.34%), изоэвгенол (1.36%)

[246].

36

Эфирное масло этого же вида из Куллу (Индия) содержало:

-терпинен (3.6%), линалоол (3.1%), цитронеллал (0.4%), борнеол (5.6%),

карвакрол (5.0%), тимол (64,6%), борнилацетат (5.4%), -ионон (0.6%),

неролидол (2.6%). Основными компонентами эфирного масла другого образца этого вида из Индии также были тимол (60%) и карвакрол (2%).

Содержание эфирного масла в данном образце тимьяна ползучего составило

0,5% [246].

Основными компонентами эфирного масла чабреца флоры Литвы

карвакрола (39,5 – 45,9%); кроме него в составе эфирного масла идентифицирован тимол, р-цимен, линалоол, нерол.

В эфирном масле чабрецов из Пакистана и Китая преобладал тимол: 42,6% и 23,9% соответственно. Кроме тимола в эфирном масле чабреца флоры Пакистана содержались: р-цимен, карвакрол, борнеол, терпенен-4-ол,

а флоры Китая – 2,4,5-триметилбензиловый спирт (16,9%), р-цимен(16,3%),

карвакрол (10,6%), о-бутилфенол [243].

Эфирное масло чабреца флоры Финляндии показало наличие 5

хемотипов растений: 1 - монотерпеновые углеводороды (33%), 1,8-цинеол

(12,5-15,0%), гермакра-1(10), 5-диен-4-ол (3-12%), гермакрен D(10,0-12,0%),

гермакра-1(10),4-диен-6-ол; 2 - монотерпеновые углеводороды (30%),

(8,9-17,6%), β-кариофиллен, 1,8-цинеол, камфора; 5 - 1,8-цинеол (17,2-27,6%),

мирцен (15,4-22,4%), β-кариофиллен (6,8-19,1%), камфора, линалоол [243].

37

Тимьян Маршалла часто имеет более широкое распространение, чем тимьян ползучий и заготавливается наряду с тимьяном ползучим по всей территории России, в том числе и в областях Центрального Черноземья.

Эфирное масло тимьяна Маршалла и его компонентный состав также достаточно хорошо изучены. При изучении эфирного масла тимьянов,

произрастающих на территории Саратовской области было установлено, что по содержанию эфирного масла трава тимьяна Маршалла (1,15%)

превосходит траву тимьяна ползучего (0,23%) [36]. Продолжая исследования эфирного масла тимьяна Маршалла, произрастающего в Саратовской области Н.А. Дурнова с соавторами установила, что выход масла из надземной части составил 0,91%. В составе эфирного масла или было установлено 20

компонентов составляющих 95,82%. Основными компонентами масла были n-цимен (20,99%) и тимол (54,61%) [94].

Сур С.В. с соавторами исследовали 3 вида тимьяна флоры Запорожской области, в том числе и тимьян Маршалла. Эфирное масло было выделено из сырья перегонкой с водяным паром фармакопейным методом, выход масла составил от 0,80% до 3,30%. При газохроматографическом определении эфирное масло из травы тимьяна Маршалла разделилось на 3 группы.

Большинство из исследованных эфирных масел имели высокое содержание суммы тимола и карвакрола (36,8-71,4%) и заметный вклад борнеола

(1,1-12,6%), при этом также наблюдалось высокое содержание монотерпеновых углеводородов (19,3-44,4%). По содержанию суммы тимола и карвакрола эфирное масло этой группы превосходит эфирное масло близких видов тимьянов из различных регионов России и других стран.

Вторая группа эфирных масел имела более низкое (7,0-38,8%) содержание фенолов и в качестве основных компонентов содержали -терпинеол

(14,1-45,9%) и монотерпеновые углеводороды. В 3-ей группе образцы эфирного масла отмечались высоким содержанием гераниола (33,7-70,2%) и

геранилацетата (5,5-13,3%), имели небольшое содержание нераля (0,7-6,4%)

38

и гераниаля (1,7-10,1%), а так же низкое содержание монотерпеновых углеводородов [239].

Было исследовано эфирное масло двух популяций Thymus marschallianus Willd, произрастающих на разных высотах заилийском Алатау.

Методом ГЖХ-анализа обнаружено 49 компонентов, из которых идентифицировано 35. Заметных отличий в составе эфирного масла с изменением высоты не обнаружено [89].

Немецкие ученые исследовали состав эфирного масла почек и листьев тимьяна Маршалла. Ими было установлено, что масла этого вида имеют другой состав, чем у других представителей растений рода тимьян.

Например, тимол, по данным проведенных исследований, появляется в эфирном масле лишь в исключительных случаях и в небольших количествах.

Для этого масла, как правило, характерно наличие 5-6 оксидированных терпеноидов, доля которых в общем составе масла значительно превышает

10%. В листьях эти монотерпены представлены терпеновыми спиртами гераниолом и неролом и их ацетатами: линалилвалерианатом, а так же альдегидами гераниолом и нералом. Гераниол и нерал представляют собой стереоизомерную смесь, носящую название цитраль. Цитраль является типичным компонентом эфирного масла тимьяна Маршалла. В исследуемом эфирном масле в больших количествах были обнаружены сесквитерпены, а

именно углеводороды кариофиллен и кадинен, а так же терпеноид неролидол

[336].

При исследовании эфирного масла тимьяна Маршалла,

произрастающего в Грузии методом газожидкостной хроматографии установлено наличие 8 компонентов, основым из которых является гераниол

(30,28%) [116]. Исследование эфирного масла тимьяна Маршалла флоры Казахстана показало наличие в нем р -цимена (22,4%), тимола (20%), γ-терпинена (19,3%), β-бисаболен, тимил-метиловый эфир [343].

39

В различных странах было исследовано и эфирное масло тимьяна блошиного, при этом исследовали как растения, с лимонным запахом, так и без него. В Чехословакии найдены растения, отнесенные по составу эфирных масел к четырем хемотипам: тимола, цитраля, линалилацетата и фенхона

[167, 339].

В Словакии были обнаружены пять хемотипов тимьяна блошиного:

тимола, карвакрола, цитраля-гераниола, линалоола и фенхона [167, 321, 322].

Основными компонентами эфирного масла из Далматии были гераниол

( 45%) и линалоол ( 29%) [167].

Эфирное масло тимьяна блошиного из Великобритании отнесено к 4

хемотипам: тимола (38,3%), линалоола (68,9%), гераниола (36,4%),

корвакрола (28,1%). [258, 343].

ВНорвегии, Румынии и Югославии найдены только два хемотипа этого растения: тимола и карвакрола [167].

ВПортугалии обнаружен только один хемотип эфирного масла тимьяна блошиного – тимола [258].

При исследовании эфирного масла из цветков и листьев тимьяна блошиного, произрастающего в Италии методами газожидкостной хроматографии и масс спектрометрии было идентифицировано 63

компонента. Полученное эфирное масло характеризовалось высоким содержанием -терпинена, -цимена, тимола и карвакрола, их содержание варьирует от 57,3% до 62,5% в зависимости от фазы развития растения.

Лучшее время для накопления в нем эфирного масла и фенольных соединений после полного цветения растений [337].

В Литве (окрестности города Вильнюса) все исследованные образцы тимьяна блошиного с лимонным запахом по составу эфирного масла принадлежали к хемотипу цитраля-гераниола. Обобщая данные о составе эфирных масел тимьяна блошиного, авторы, предположили, что существует не менее восьми его хемотипов: тимола, карвакрола, цитраля, цитраля-

40