Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

fcf04e01_an_himiya_dlya_zaochnikov

.pdf
Скачиваний:
217
Добавлен:
23.05.2015
Размер:
1 Мб
Скачать
☆

248. Из навески глины 0,5340 г после соответствующей обработки получено 0,2345 г CaO и 0,0235 г MgO. Рассчитать процентное содержание в глине

CaCO3 и MgCO3.

249.Сколько надо взять 1%-го раствора диметилглиоксима для осаждения никеля из навески 0,9531 г сплава, содержащего 0,5% никеля?

250.До какого объёма следует разбавить 500,0 мл 0,1000 н. K2Cr2O7 для получения раствора с титром по железу 0,005000?

251.Из навески 0,7124 г хлорида аммония при кипячении с концентрированным раствором щелочи выделен аммиак и поглощен 50,00 мл 0,5120 н. раствора серной кислоты. Полученный раствор перенесен в мерную колбу и разбавлен до 250 мл. 25,00 мл этого раствора оттитровали 25,7 мл 0,05122 н. раствором гидроксида натрия. Вычислить % содержание хлорида аммония в навеске.

252.Смесь фосфорной кислоты и натрия хлорида массой 2,000 г растворили в воде и получили 100,0 мл раствора. На титрование аликвотной части объемом 10,00 мл было затрачено в присутствии фенолфталеина 15,66 мл раствора NaOH с молярной концентрацией 0,1637 моль/л. Вычислить массовую долю фосфорной кислоты в смеси в %.

253.Определить процентное содержание фенола, если к навеске 0,5032 г добавлено 25,00 мл 0,2052 н. раствора бромата калия, содержащего бромид ка-

лия. В результате реакции образуется C6H2Br3OH. После стояния добавлен иодид калия, выделившийся йод оттитровали 24,56 мл 0,1006 н. Na2S2O3.

254.Рассчитать минимальную навеску технического хлорида бария, содержащего 10% Ba, для определения его в виде BaSO4.

255.На титрование раствора KCl расходуется 30,20 мл раствора AgNOTAgNo2 0,1245 . Можно ли узнать его нормальность? 3

256.В мерной колбе вместимостью 250,0 мл растворили 2,002 г техниче-

ского KBr. К 25,00 мл раствора прибавили 50,00 мл 0,05560 н. Hg2(NO3)2 (fэкв=1/2). На титрование избытка Hg2(NO3)2 израсходовали 21,02 мл раствора NaCl (T=0,003522). Вычислить массовую долю (%) KBr в образце.

257.К 25,00 мл раствора H2S прибавили 25,00 мл раствора йода с молярной концентрацией эквивалента 0,04873 моль/л, избыток которого оттитровали

5,17 мл раствора Na2S2O3 концентрации 0,07543 моль/л. Рассчитать массу H2S в 750,0 мл исходного раствора.

258.В каком направлении будет протекать реакция между арсенатом натрия и иодидом калия: а) при концентрации ионов водорода 10 моль/л, б) при pH равном 8,3. Концентрации реагирующих веществ равны 1 моль/л.

259.Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы при титровании 20 мл соли двухвалентного олова раствором KBrO3, молярная

концентрация эквивалента обоих растворов равны 0,1 моль/л: а) 19,98 мл, б) 20,02 мл. φ0(Sn4+/Sn2+)=0,15 B, φ0(BrO3–/Br–)=1,45 B, [H+]=1 моль/л.

260. Рассчитайте рН в точке эквивалентности и скачок титрования при титровании 20 мл 0,1 н. раствора аммиака KNH4OH 1,75 10 5 0,2 н. раствором

51

HCl, в пределах между недостатком и избытком HCl, равным 0,1% от его эквивалентного количества.

261.Образец оксида цинка весом 2,036 г растворили в 50,00 мл раствора серной кислоты, избыток которой оттитровали 10,30 мл 1,020 М раствора гидроксида натрия. Найти процентное содержание оксида цинка в образце, если 1,00 мл раствора серной кислоты эквивалентен 1,185 мл раствора гидроксида натрия.

262.К 25 мл хлорида кальция прибавили 40,00 мл 0,1005 н. раствора оксалата аммония. Полученный осадок отфильтровали, промыли ледяной водой, а

избыток оксалата оттитровали раствором KMnO4, затратив 15,00 мл 0,02000 н. этого раствора. Определить содержание хлорида кальция в граммах.

263.Постройте кривую титрования 25 мл 0,2 н. раствора бензойной кислоты 0,2 н. раствором гидроксида калия, если прибавлено 24,95; 25,05; 25,00 мл щелочи. Подберите индикатор.

264.Сколько надо добавить раствора азотной кислоты с титром 0,006497 г/мл к 500 мл раствора этой же кислоты с титром 0,005601 г/мл, чтобы получить точно 0,1000 н. раствор?

265.Вычислить молярную концентрацию эквивалента раствора нитрата серебра, если на титрование 36,48 мл его затрачено 25,63 мл раствора хлорида натрия, содержащего 58,00 г NaCl в 500 мл раствора. Рассчитать рAg и pCl в момент эквивалентности.

266.Для определения титра раствора KMnO4 навеску оксалата натрия Na2C2O4 массой 1,3444 г поместили в мерную колбу на 200,0 мл. На титрование 20,00 мл этого раствора затрачено 20,04 мл раствора KMnO4. Рассчитайте: а) молярную концентрацию эквивалента KMnO4; б) титр KMnO4; в) титр KMnO4

по Na2C2O4.

267. Вычислить рН растворов, когда к 20 мл 0,1 н. раствора HNO

2

pKHNO2 3,4 прибавлено 0,1 н. раствора КОН: а) 19,98 мл, б) 20,00 мл, в) 20,02 мл.

268.Какую навеску вещества, содержащего 75% MnO2, надо взять для анализа, чтобы после взаимодействия ее с 30,00 мл 0,1075 н. раствора щавелевой кислоты избыток C2O42– мог быть оттитрован 5,00 мл раствора перманганата калия (1 мл раствора перманганата калия эквивалентен 1,325 мл раствора щавелевой кислоты).

269.1,500 г образца, состоящего из смеси Na2CO3 и NaHCO3, растворен в мерной колбе на 250 мл. На титрование 50,00 мл этого раствора с фенолфталеином затрачено 5,70 мл 0,2000 н. раствора HCl. На дальнейшее титрование того же раствора с метиловым оранжевым затрачено 20,80 мл 0,2000 н. раствора HCl. Рассчитать процентное содержание Na2CO3 и NaHCO3 в образце.

270.Сколько мл 23,13% раствора гидроксида калия плотности 1,22 нужно прибавить к 1 л 0,980 н. раствора гидроксида калия, чтобы получить 1,00 н. раствор?

271.На титрование раствора NaCl израсходовано 19,95 мл раствора AgNO3 с TAgNO3 / Cl 0,03640 . Сколько граммов Cl содержит раствор?

52

272.На титрование раствора H2SO4 расходуется 10,00 мл раствора KOH с TKOH/ Cl 0,03565. Сколько граммов H2SO4 содержит раствор?

273.0,1 н. раствор уксусной кислоты KCH3COOH 1,8 10 5 был нейтрализован 0,1 н. раствором NaOH на 80%. Рассчитать рН полученного раствора.

274.Вычислить, какой объем раствора нитрата серебра концентрации 40 мг/мл потребуется для полного осаждения хлорид-иона, содержащегося в 1 г чистого хлорида натрия.

275.К 2,00 мл раствора бромата калия прибавлено 25,00 мл раствора сульфата железа (II) с Т=0,01824 г/мл, избыток раствора сульфата железа (II)

оттитровали 6,00 мл 0,1100 н. раствора KMnO4. Рассчитать процентное содержание бромата калия в растворе, если плотность его равна 1,120.

276.Навеску 10,05 г Hg(NO3)2∙2H2O растворили в мерной колбе емкостью

250 мл. На титрование 20,00 мл раствора пошло 16,10 мл раствора NH4CNS ( TNH4CNS 0,007092 г/мл). Вычислить процентное содержание Hg(NO3)2 в образ-

це.

277. При каком рН следует закончить титрование 0,02 н. раствора му-

равьиной кислоты 0,04 н. раствором KOH. Выбрать индикатор. (КHCOOH =

1,8∙10 –4).

278.Рассчитать область скачка на кривой титрования Fe3+ раствором Sn2+ при недостатке и избытке рабочего раствора в 0,1%. Молярные концентрации эквивалента растворов солей железа и олова равны между собой и составляют

0,1.

279.Навеску натрия гидроксида, загрязненного Na2CO3 и индифферентными примесями, массой 0,6000 г растворили в 100,0 мл воды. Аликвотную

часть 10 мл оттитровали раствором H2SO4 с молярной концентрацией 0,05220 моль/л. В присутствии фенолфталеина было затрачено 11,89 мл титранта, а в присутствии метилового оранжевого 12,79 мл. Вычислить массовые доли NaOH

иNa2CO3 в образце.

280.К раствору арсенита натрия добавлен NaHCO3 до рН=9 и 25,00 мл 0,0500 н. раствора йода. Остаток йода после тщательного перемешивания оттитрован 10,20 мл раствора тиосульфата с титром по дихромату 0,002496 г/мл. Какое количество граммов мышьяка находилось в исследуемом растворе?

281.Вычислить процентное содержание CaCO3 и MgCO3 в известняке, если после растворения 1,000 г пробы и соответствующей обработки объем раствора довели до 100,0 мл и на титрование 20,00 мл его для определения суммы Ca и Mg затратили 19,25 мл 0,05140 М трилона Б, а на титрование Mg израсходовали 6,26 мл того же раствора трилона Б.

282.Рассчитать скачок потенциала при титровании 0,1 М раствора церия (IV) сульфата раствором сульфата железа (II) концентрации 0,1 моль/л. (99,9%

и100,1% оттитровки).

283.Определить молярную концентрацию эквивалента раствора серной

кислоты, если к 10,00 мл раствора Н2SO4 добавлен избыток BaCl2. Осадок отфильтрован, промыт. К осадку добавлено 50,00 мл 0,05000 М раствора ком-

53

плексона III, избыток последнего оттитрован 20,50 мл 0,04500 М раствора

MgSO4.

284.Рассчитать навеску стали, содержащей около 10% никеля, чтобы при комплексонометрическом определении его, после отделения с помощью реактива Чугаева, затратилось не более 20 мл 0,05 М раствора комплексона III.

285.К сернокислому раствору KClO прибавили 30,00 мл раствора FeSO4 с молярной концентрацией 0,08425 моль/л, избыток которого оттитровали 10,13

мл раствора KMnO4 с молярной концентрацией эквивалента 0,09826 моль/л. Вычислить массу KClO в растворе.

286.Сколько граммов оксалата магния растворится при промывании его а) 100 мл воды, б) раствором, 200 мл которого содержат 0,2 г щавелевой кислоты?

287.Рассчитайте молярную концентрацию эквивалента и титр по аммиаку раствора хлороводородной кислоты, если на титрование 20,00 мл углекислого калия, полученного растворением навески 1,380 г в мерной колбе на 200 мл, расходуется 25,00 мл раствора хлороводородной кислоты.

288.Рассчитать % магния в сплаве, если навеска его 0,5892 г. В результате анализа получено 0,0672 г пирофосфата магния.

289.Вычислить молярную концентрацию эквивалента раствора нитрата серебра, если на титрование 36,48 мл его затрачено 25,63 мл раствора бромида натрия, содержащего 103,0 г в 500 мл раствора. Рассчитать рBr и pAg раствора

AgNO3, оттитрованного на 99% и 101% раствором NaBr, если молярные концентрации эквивалента обоих растворов равны 0,1 моль/л.

290.Вычислить содержание КОН и К2СO3 в растворе технического едкого калия, если этот раствор протитрован 0,0950 н. раствором HCl с применением двух индикаторов. Показания бюретки при титровании по фенолфталеину – 22,40 мл, показания бюретки при продолжении титрования из той же бюретки по метилоранжу – 25,80 мл.

54

8. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА.

Тема I. Электрохимические методы анализа. Потенциометрия и потенциометрическое титрование.

Электрохимические методы анализа основаны на электрохимических процессах, протекающих на границе двух фаз (электрод-раствор). Электрохимические измерения проводят прямыми и косвенными методами.

В прямых методах физическое свойство исследуемой системы является критерием содержания определяемого вещества.

В косвенных методах (титрование) определенные свойства служат указателем (подобно индикатору) конца реакции взаимодействия анализируемого вещества или его заместителя с титрантом.

Классифицируются электрохимические методы на основе физических свойств системы, интенсивность которых измеряется.

Одним из важнейших электрохимических методов является потенциометрия. В основе потенциометрии лежит определение активности (концентрации) вещества (иона), основанное на измерении электродвижущей силы (ЭДС) обратимых равновесных электрохимических систем, когда индикаторный электрод имеет равновесный (или близкий к равновесному) потенциал.

Индикаторный электрод должен быть обратим к определяемому иону, а в случае исследования окислительно-восстановительных систем он должен быть электронообратимым и изготавливаться из инертного материала (платина, графит, стеклографит). Измерения проводятся относительно электрода сравнения с помощью потенциометра постоянного тока с большим входным сопротивлением, благодаря чему исключаются электродные электрохимические реакции и возникновение тока в системе.

Пример.

Выбрать индикаторный электрод для титрования ионов Hg22+ роданидом аммония. Рассчитать величину скачка титрования 0,1 н. раствора нитрата ртути

(I) 0,1 М раствором роданида аммония в пределах между недостатком и избытком титранта ±0,1% от эквивалентного количества.

Решение.

Поскольку в процессе титрования измеряется концентрация ионов ртути (I), то электрод должен быть из металлической ртути, на котором протекает электродная реакция: Hg22++2e→2Hg0. Для этой системы φ0(Hg22+/2Hg0)=+0,79 В (из справочника) и уравнение Нернста имеет вид: φ(Hg22+/2Hg0) = φ0(Hg22+/2Hg0) + (0,059/2)lg[Hg22+]. В начале скачка титрования концентрация определяемого иона составляет 0,1% от его исходной концентрации (без учета разбавления):

Hg 2 2 0,1 0,1 1 10 4 моль/л и 100

Hg 2 2 / 2Hg 0 0,79 0,059 lg 1 10 4 0,674 B. 2

55

После точки эквивалентности концентрация ионов ртути (I) определяется величиной произведения растворимости образующегося в результате реакции осадка роданида ртути (I) Ks(Hg2(SCN)2)=[Hg22+]∙[SCN–]2 и избыточной концентрации роданид-ионов. Из справочника величина Ks(Hg2(SCN)2)=3∙10–20.

В конце скачка тирования избыточная концентрация ионов SCN– составляет 0,1% от концентрации рабочего раствора (без учета разбавления):

SCN

0,1 0,1

1 10 4

моль/л, тогда

100

 

 

 

 

 

 

 

Hg

2

KS Hg 2 SCN 2

 

3 10 20

3 10 12 моль/л и

 

1 10 4 2

 

2

 

SCN 2

 

 

 

 

 

 

 

φ(Hg22+/2Hg0)=0,79+(0,059/2)lg(3∙10–12)=0,452 B.

Величина скачка титрования составляет φ=0,674–0,452=0,222 B.

Тема II. Полярография.

Метод основан на измерении силы тока, возникающего при электролизе растворов, с применением рабочего электрода очень маленького размера, чаще всего ртутного капающего; раствор должен содержать избыток индифферентного электролита (фон).

При изменении потенциала микроэлектрода меняется сила тока, проходящего через раствор. Зависимость силы тока от потенциала электрода, регистрируемая полярографом, называется полярограммой. При достижении определенного для каждого вещества значения потенциала происходит электровосстановление (или окисление) его, сопровождающееся увеличением силы тока в цепи, который приобретает практически постоянное значение, называемое предельным (диффузионным) током или высотой волны. Потенциал, при котором ток равен половине диффузионного, называется потенциалом полуволны (φ1/2). По потенциалам полуволн определяют качественный состав раствора. Для количественных определений используют величину диффузионного тока id (высоту волны, h), которая прямо пропорциональна концентрации определяемого вещества id = k∙C. Основой количественного полярографического анализа является уравнение Ильковича, выражающее связь диффузионного тока с концентрацией вещества, природой электрохимической реакции и характеристиками электрода. На основании этого уравнения проводится количественный анализ одним из обычных методов – калибровочного графика, стандартного раствора, добавок.

Пример.

При полярографировании 10,0 мл раствора никотинамида получена волна высотой 38 мм. После добавления к этому раствору 1,50 мл стандартного раствора, содержащего 2,00 мг/мл никотинамида, волна увеличилась до 80,5 мм. Рассчитать содержание препарата (мг/мл) в анализируемом растворе.

56

Решение. Пусть взят для анализа объем анализируемого раствора Vx (мл) с определяемой концентрацией Сх (мг/мл), а высота волны, полученная при полярографировании этого раствора, равна hx (мм). После добавления к анализируемому раствору точно известного объёма стандартного раствор Vст (мл) с точно известной концентрацией Сст (мг/мл) высота волны увеличилась до hх+ст. Тогда концентрацию вещества в растворе после добавки Сх+ст можно выразить следующим образом:

Сx ст

 

Сx Vx Ccт Vст

Vx

Vст

 

 

В соответствии с уравнением Ильковича hx=k∙Cx и hx+ст=k∙Cx+ст. Подставив выражение для Сх+ст и решив совместно оба уравнения получим формулу для расчета концентрации определяемого вещества:

Cx

 

 

 

Cст Vст

 

2,00 1,50

0,208

мг/мл.

h x ст

/ h x

Vx

Vст Vx

80,5/ 38,0 10,00 1,50 10,0

 

 

 

 

 

Тема III. Амперометрическое титрование с одним индикаторным электродом.

Этот метод имеет те же теоретические основы, что и метод полярографии. Поскольку предельный диффузионный ток прямо пропорционален концентрации электроактивного вещества, то по его изменению в процессе титрования можно судить об изменении содержания в растворе определяемого вещества, титранта или продукта реакции. Точка эквивалентности находится графически по кривой титрования, отражающей изменение диффузионного тока в зависимости от объема титранта. Форма кривой титрования и характер перегиба на ней, соответствующего точке эквивалентности, прежде всего зависит от потенциала микроэлектрода.

Основным моментом является выбор потенциала для титрования, который должен соответствовать предельному току одного или двух участников химической реакции. Для этого необходимо четко представлять себе (уметь нарисовать) полярограммы определяемого вещества, титранта и продуктов реакции, если они электроактивны. Следует заметить, что в амперометрии наряду с ртутным капающим электродом, используемым в области отрицательных потенциалов (процессы восстановления), широко применяется вращающийся платиновый микроэлектрод, позволяющий работать при достаточно больших положительных значениях потенциала и исследовать процессы окисления.

Пример. Лекарственный препарат фитин количественно осаждается ионами свинца. На этой реакции основано амперометрическое определение фитина титрованием раствором нитрата свинца. На ртутном капающем электроде на фоне хлорида лития восстанавливаются и фитин (φ1/2= –1,50 В) и ион свинца (φ1/2= –0,43 В). Оценить возможность амперометрического титрования фитина раствором нитрата свинца при потенциалах –0,10 В, –0,80 В и –1,70 В. Какую

57

форму имеют кривые титрования при этих потенциалах? Нарисовать кривые титрования.

Решение. Предельный диффузионный ток восстановления имеет место при потенциалах более отрицательных, чем потенциал полуволны. Поэтому при потенциале –0,10 В не восстанавливается и, следовательно, не дает ток ни одно из веществ, участвующих в реакции, что делает титрование при этом потенциале невозможным.

При потенциале –0,80 В электроактивным является ион свинца и имеет место диффузионный ток, обусловленный восстановлением этого иона (но не фитина). Поэтому при амперометрическом титровании до точки эквивалентности, пока в растворе отсутствуют ионы Pb2+, ток отсутствует; после точки эквивалентности ток возрастает пропорционально увеличению концентрации ионов свинца, накапливающихся в растворе при добавлении избытка титранта. Кривая амперометрического титрования при φ = –0,80 В приведена на рис.1.

При потенциале –1,70 В восстанавливается не только ион свинца, но и фитин, имеющий при этом потенциале предельное значение тока. В процессе титрования величина этого тока уменьшается пропорционально уменьшению концентрации фитина и становится практически равной нулю в точке эквивалентности. После точки эквивалентности в растворе появляются избыточные ионы свинца, концентрация которых возрастает по мере добавления титранта, что приводит к возрастанию силы тока. Кривая амперометрического титрования при φ = –1,70 В приведена на рис.2.

L

L

 

V

V

ТЭ

ТЭ

Рисунок 1

 

Рисунок 2

 

 

 

Тема IV. Кулонометрия.

Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для полного окисления или восстановления определяемого вещества, и расчете его количества на основе закона Фарадея. Наиболее широко используются на практике два вида кулонометрии: прямая кулонометрия при постоянном потенциале и кулонометрическое титрование при постоянной силе тока. Первый из них применим для электрохимически активных веществ и основан на измерении количества электричества, необходимого для полного электропревращения определяемого вещества. Второй предполагает образование на электроде про-

58

межуточного вещества, которое химически взаимодействует с находящимся в растворе определяемым веществом. Количество электричества определяется по времени, затраченному на образование (генерирование) этого промежуточного вещества (титранта) от начала электролиза до окончания химической реакции в растворе.

Характерной особенность кулонометрии является то, что этот метод, в отличие от других физико-химических методов анализа, не требует для своего осуществления стандартных или титрованных растворов, так как здесь измеряется количество электричества, а не какое-либо свойство, связанное функциональной зависимостью с концентрацией вещества. Главными моментами в прямой кулонометрии при постоянном потенциале является выбор потенциала электрода, определение момента окончания электролиза и способ определения количества электричества. Основным в кулонометрическом титровании является способ установления момента окончания химической реакции в растворе, для чего применяют как визуальные индикаторы, так и различные физикохимические методы (потенциометрия, амперометрия с двумя индикаторными электродами, фотометрия).

Пример. На кулонометрическое титрование раствора аскорбиновой кислоты йодом, генерируемым из иодида калия током силой 5,00 мА, потребовалось 520 с. Рассчитать массу аскорбиновой кислоты в анализируемом растворе. Предложить способ фиксирования конечной точки титрования.

Решение. Количество электричества, затраченное на окисление иодида и, соответственно, аскорбиновой кислоты Q=i∙t=5,00∙520 = 2600 мКл. По закону Фарадея масса определяемого вещества рассчитывается по формуле m(X)=Q·M(X)/F·n, где: Q – количество электричества, затраченное на электролиз, Кл; М – молярная масса определяемого вещества, г/моль; F – число Фарадея, равное 96500 Кл/моль; n – число электронов, участвующих в электрохимической реакции. Аскорбиновая кислота окисляется йодом до дигидроаскорбиновой кислоты с отдачей двух электродов, следовательно, её масса в растворе равна m=2600·176,13/96500·2=2,37 мг.

Конечная точка титрования определяется по появлению избытка йода в растворе. Следовательно, фиксировать её можно визуально с помощью крахмала, добавленного в анализируемый раствор (появление синей окраски), амперометрически с ртутным капающим или платиновым микроэлектродом по появлению предельного тока йода, потенциометрически по резкому увеличению потенциала платинового электрода.

Тема V. Хроматографические методы анализа.

Хроматография представляет собой метод разделения смеси веществ, основанный на различиях их физических или химических свойств, влияющих на распределение веществ между двумя фазами в условиях направленного движения одной (подвижной) фазы относительно другой (неподвижной). Хроматография может быть использована в аналитических, для установления качественного и (или) количественного состава смесей, или препаративных, для очи-

59

стки или концентрирования веществ, целях. Существует ряд классификаций хроматографии в зависимости от используемых подвижных и неподвижных фаз, целей (препаративная, аналитическая, количественная, качественная), механизмов удерживания (адсорбционная, распределительная, ионообменная, эксклюзионная), вариантов проведения (колоночная, насадочная, капиллярная, плоскостная) и т.д., например:

Фаза

Название

 

 

 

 

подвижная

неподвижная

по агрегатному состоянию

по механизму удерживания

газ

твердая

газо-адсорбционная

адсорбционная

жидкость

твердая

жидкостно-адсорбционная

 

газ

жидкая

газо-жидкостная

распределительная или

абсорбционная

 

 

 

жидкость

жидкая

жидкость-жидкостная

распределительная или

абсорбционная

 

 

 

жидкость

ионит

ионообменная

 

Качественной характеристикой в хроматографии является какой-либо параметр удерживания (время, объем, расстояние, фактор удерживания) или специфический отклик в процессе детектирования (цвет пятна, наличие сигнала селективного детектора и др.). В большинстве практически используемых количественных определений наблюдается линейная зависимость сигнала детектора от количества определяемого вещества в пробе. При хроматографическом анализе применяются методы внешнего стандарта, калибровки, внутреннего стандарта, абсолютной калибровки, метод добавок, внутренней нормализации.

Плоскостная (тонкослойная и бумажная) хроматография.

Тонкослойная хроматография проводится в тонком слое какого-либо сорбента, нанесенного на стеклянную или металлическую пластинку. Она применяется для быстрого разделения веществ, которое может быть основано на адсорбции, абсорбции или ионном обмене в зависимости от характера сорбента и растворителей. Разделение веществ методом распределительной хроматографии на бумаге основано на различии коэффициентов распределения этих веществ между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых находится в виде неподвижной фазы в порах бумаги (чаще всего вода).

Качественной характеристикой в плоскостной хроматографии является фактор удерживания Rf, который определяется как отношение расстояния на бумаге (пластинке) от стартовой линии до центра пятна компонента к расстоянию от старта до фронта растворителя. Чем сильнее взаимодействует вещество с сорбентом, тем меньше значение Rf. Полуколичественные определения проводят на основании интенсивности пятен или их площади на бумаге или пластине.

Пример 1.

При хроматографировании на бумаге величины Rf составили для вещества A 0,42, для вещества B 0,34, для вещества C 0,76. Какое из указанных ве-

60

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]