1stAttestationOCh
.pdf
Нитрование замещенных бензолов
|
продукт (%) |
|
орто- |
мета- |
пара- |
|
продукт (%) |
|
орто- |
мета- |
пара- |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
мета-ориентирующие деактиваторы |
|
|
|
орто- и параориентирующие деактиваторы |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
орто- и параориентирующие активаторы
10
Нитрование толуола
•Толуол реагирует в 25 раз активнее бензола.
Метильная группа является активатором.
•Смесь продуктов преимущественно содержит
орто- и пара-изомеры.
толуол |
о-нитротолуол |
м-нитротолуол |
п-нитротолуол |
|
11
Сигма-комплекс
орто-атака
(предпочтителен)
пара-атака
(предпочтителен)
мета-атака
Более
стабильны
интермедиаты с орто- и пара-
расположенными заместителями.
12
Энергетический профиль
бензол
мета
орто, пара
энергия
координата реакции
13
Активирующие, о-, п-ориентанты
•Алкильные группы стабилизируют сигмакомплекс благодаря индуктивному эффекту,
донируя электроны по сигма-связям.
•Заместители с НЭП стабилизируют сигма-
комплекс благодаря эффекту сопряжения.
|
+ |
|
OCH3 |
OCH3 |
|
|
||
+ |
NO2 |
|
NO2 |
||
H |
||
H |
||
14 |
||
|
Амино-группа
Анилин взаимодействует с бромной водой
(без катализатора) с образованием
трибромида. Для нейтрализации
выделяющегося НBr добавляют соду.
NH2 |
|
NH2 |
|
Br |
Br |
||
|
|||
|
3 Br2 |
|
H2O, NaHCO3
Br
15
Суммируя информацию по активаторам:
Группы:
(нет НЭП)
Соединения:
феноляты анилины фенолы фениловые эфиры анилиды |
алкилбензолы |
|
|
16
Деактивирующие м-ориентанты
•Реакционная способность нитробензола
в 100,000 раз ниже, чем у бензола.
•В продуктах преобладает мета-изомер, а орто- и пара-изомеры образуются лишь в небольшом количестве.
•Мета-ориентанты дезактивируют все
положения бензольного кольца, но дезактивация мета-положения
происходит в меньшей степени.
17
Орто-замещение нитробензола
Орто-атака: |
два одноименных заряда |
|
чрезвычайно нестабильный
18
Пара-замещение нитробензола
Пара-атака: |
два одноименных заряда |
|
чрезвычайно нестабильный
19