Неметаллы лекция 4
.pdf
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
1. Все ЕХ4 (кроме PbCl4) получают прямым галогенированием
to
Ge + 2Cl2 
GeCl4
(NH4)2PbCl6 + H2SO4 0 oC PbCl4↓+ (NH4)2SO4 + 2HCl
2. Все ЕХ4 (кроме SnF4, PbF4) растворимы в органических растворителях
SnF4, PbF4
полимерная структура,
к.ч. = 6 
PbF4
3. Все ЕХ4 (кроме SiCl4, SiBr4, SiI4) легко присоединяют Х–
2KF + SiF4 = K2SiF6 2NaCl + SnCl4 = Na2SnCl6
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
4. Все ЕХ4 (кроме SnF4, PbF4) гидролизуются при н.у. 3SiF4 + 3H2O = H2SiO3 + 2H2SiF6
GeCl4 + 2H2O = GeO2 + 4HCl SnI4 + H2O = SnOI2 + 2HI
5. PbCl4, GeI4, SnI4 разлагаются при несильном нагревании
SnI4 ~ 380 oC SnI2 + I2
6. Известны галогенокислоты
SnCl4 + 2HCl = H2SnCl6
GeBr4 + 2HBr = H2GeBr6
SnI4
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Кислота H2SiF6
Гексафторокремниевая кислота H2SiF6
pKa1 = -0.6 существует только в водных растворах до 61% d(Si–F) = 169 пм
SiF62–
Изоэлектронность:
SiF62– ↔ PF61– ↔ SF6
3SiF4 + 3H2O = H2SiO3↓ + 2H2SiF6
SiO2 + 6HF (р-р) = H2SiF6 + 2H2O
SiF4 + 2NaF (р-р) = Na2SiF6
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Дигалогениды Ge, Sn, Pb
GeF2 |
GeCl2 |
GeBr2 |
GeI2 |
т.пл. 111 оС |
диспропорц. |
т.пл. 143 оС |
т.субл. 240 оС |
|
|
|
коричневый |
SnF2 |
SnCl2 |
SnBr2 |
SnI2 |
т.пл. 210 оС |
т.пл. 247 оС |
т.пл. 232 оС |
т.пл. 320 оС |
|
т.кип. 623 оС |
т.кип. 660 оС |
т.кип. 720 оС |
|
|
|
красный |
PbF2 |
PbCl2 |
PbBr2 |
PbI2 |
т.пл. 818 оС |
т.пл. 500 оС |
т.пл. 373 оС |
т.пл. 412 оС |
т.кип. 1292 оС |
т.кип. 954 оС |
т.кип. 916 оС |
т.кип. 900 оС |
|
|
|
желтый |
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Дигалогениды Ge, Sn, Pb
1. ЕХ2 имеют полимерное строение с к.ч. от 6 (Ge) до 9 (Pb) 2. SnX2, PbX2 образуют гидраты 
Sn
Cl
O(H2O) |
SnCl2 SnCl2·2H2O
3. SnX2 растворимы в воде, PbX2 (кроме PbF2) нерастворимы, GeX2 гидролизуются
GeCl2 + 2H2O = Ge(OH)2 + 2HCl
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Дигалогениды Ge, Sn, Pb
4. |
GeX2, SnX2, PbF2 получают сопропорционированием |
||
|
SnBr4 + 2Sn |
to, Ar |
2SnBr2 |
|
|
||
5. |
PbX2 (кроме PbF2) осаждают из раствора |
||
|
Pb(CH3COO)2 + 2KI = PbI2↓ + 2KCH3COO |
||
6. |
GeX2 |
SnX2 |
PbX2 |
ослабление силы восстановителя
SnCl2 + SO2 + 4HCl = H2[SnCl6] + S + 2H2O 7. SnCl3– – основание Льюиса
8SnCl2 + Pt + 2PtCl2 |
to, Ar |
Sn8Pt3Cl20 |
|
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Оксиды углерода
СО, СО2, С3О2 (О=С=С=С=О)
|
|
|
СО |
СО2 |
|
|
|
|
угарный газ |
углекислый газ |
|
Т.пл., оС |
-205 |
— |
|
||
Т.кип., оС |
-191 |
-78 |
|
||
fHo298 кДж/моль |
-110.5 |
-393.5 |
|
||
Go |
298 |
кДж/моль |
-137 |
-394 |
|
f |
|
|
|
|
|
Е связи, кДж/моль |
1075 |
806 |
|
||
d(C-O), пм |
113 |
116 |
|
||
μ, D |
|
|
0.11 |
0 |
|
Электроны |
10 (N , CN–) |
16 (N O, N –) |
|||
|
|
|
2 |
2 |
3 |
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Оксиды углерода
|
|
СО, СО2, С3О2 (О=С=С=С=О) |
|
|
|||
|
|
|
|
СО |
СО |
газ |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
||
Т.пл., оС |
|
|
|
|
|
||
Т.кип., оС |
|
|
|
|
|
||
fHo298 кДж/моль |
|
|
|
.5 |
|
||
Go |
298 |
кДж/моль |
|
|
|
|
|
f |
|
|
|
|
|
|
|
Е связи, кДж/моль |
|
|
|
|
|
||
d(C-O), пм |
|
|
|
|
|
||
|
113 |
116 |
|
|
|||
μ, D |
|
|
|
0.11 |
0 |
|
|
Электроны |
10 (N , CN–) |
16 (N O, N –) |
|||||
|
|
|
|
2 |
2 |
3 |
|
CH
CO