4. Заключение

Развитые в работах^{8 10}’⁵²’⁵⁷ представления о механизме взаимодействия между АС макромолекул обосновывают необходимость при экспериментальном изучении стеричес- кого взаимодействия между АС полимеров обращать вни­мание на кинетические факторы, такие как время старения АС (время формирования АС), время формирования стери- ческого контакта между двумя АС, скорость приложения отрывающей нагрузки при разрушении адгезионного кон­такта между АС и т.д. Такая необходимость связана с тем, что в теориях стерической стабилизации^{11 19} вопрос о вы­боре «ограниченного» или «полного» равновесия в системе двух взаимодействующих АС (см. Введение) решается про­извольно, поскольку отсутствует критерий выбора типа рав­новесия при описании стерического взаимодействия между

АС полимеров. Но выбор типа равновесия существенно сказывается на выводах, вытекающих из этих теорий, отно­сительно устойчивости стерически стабилизированных дис­персий, поскольку, как уже отмечалось, в случае термо­динамически хороших растворителей эти теории предсказы­вают возникновение сил адгезии между АС полимеров в предположении «полного» равновесия и отсутствие таких сил в предположении «ограниченного» равновесия.

По-видимому, оптимальным в данной ситуации следует считать подход, основанный на предположении, что при увеличении времени формирования АС или стерического контакта между АС полимеров «ограниченное» равновесие будет стремиться к «полному», что приведет к возрастанию сил сцепления между частицами, покрытыми АС, и к сни­жению агрегативной устойчивости дисперсий. Аналогично этому при снижении скорости увеличения отрывающей силы возникнут условия для реализации «полного» равновесия между взаимодействующими АС макромолекул, и сила адге­зии между частицами будет тем меньше, чем более вы­раженным будет это равновесие. В предельном случае «пол­ного» равновесия сила адгезии между частицами полимеров, покрытыми АС, в термодинамически хорошем раствори­теле, будет равна нулю, как и предсказывается теориями стерической стабилизации.^{11 19}

Изложенные представления были положены в основу интерпретации результатов экспериментов по измерению реологических свойств высококонцентрированных эмульсий, стабилизированных адсорбционными слоями ПВС. Возни­кновение пластической прочности у эмульсий, стабилизиро­ванных полимером, для которого водные растворы электролитов являются термодинамически хорошими рас­творителями, а также рост этой прочности с ростом времени центрифугирования^9,57 могут быть объяснены только на ос­нове учета конечного времени перехода системы от «ограни­ченного» к «полному» термодинамическому равновесию. Учет в рамках теорий стерической стабилизации кинетиче­ского фактора, характеризующего достижение системой двух взаимодействующих АС макромолекул «полного» равнове­сия, который может быть определен экспериментально, позволит приблизить теории стерической стабилизации к описанию реальных неравновесных процессов в полимер­содержащих дисперсных системах.

Литература

W.HeUer, Th.Pugh. J. Polym. Sci., 47, 203 (1960)

T.Van Vliet. Ph.D. Thesis. Landbouwhogeschool, Wageningen,

Netherlands, 77 -1, 1977

3. B.Vincent. Adv. Colloid Interface Sci., 4, 193 (1974)

4. B.Vinceat, S.Whittingtn. In Surface and Colloid Science. V.12. Academic Press, London, 1982. P.1

Th.F.Tadros. In The Effect of Polymers on Dispersion Properties. (Ed. Th.Tadros). Academic Press, London, 1982. P.38 Th.F.Tadros. In Thin Liquid Films. Fundamentals and Applications. (Ed. I.B.Ivanov). Marcel Dekker, NewYork; Basel, 1988. P.331 V.G.Babak. Physicochemistry of Microscopic Liquid Films Stabi­lized by Polymers. Thermodynamics of Contact Interaction in Liquid Media. Ural University Press, Sverdlovsk, 1988

8. V.G.Babak. Langmuir, 3, 612 (1988)

9. V.G.Babak. Colloid. Surf., 30, 307 (1988)

10. V.G.Babak. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 89 (22), 4059 (1993)

11. J.M.H.M.Scheutjens, G.J.Fleer. J.Phys. Chem., 83, 1619(1979)

12. J.M.H.M.Scheutjens, G.J.Fleer. J. Phys. Chem., 84, 178 (1980)

13. G.J.Fleer, J.M.H.M.Scheutjens. Adv. Colloid Interface Sci., 16, 341 (1982)

14. J.M.H.M.Scheutjens, G.J.Fleer. Adv. Colloid Interface Sci., 16, 361 (1982)

15. J.M.H.M.Scheutjens, G.J.Fleer. Macromolecules, 18, 1882 (1985)

16. G.J.Fleer, J.M.H.M.Scheutjens. J. Colloid Interface Sci., 111, 504 (1986)

17. Й.Ликлема, Г.Й.Флир, Й.М.Г.М.Схейтенс. Коллоид. журн., 49, 211 (1987)

18. P.G.DeGennes. Macromolecules, 14, 1637 (1981)

19. P.G.DeGennes. Macromolecules, 15, 492 (1982)

20. J.Klein. Adv. Colloid Interface Sci., 16, 101 (1982)

21. J.Klein, P.Pincus. Macromolecules, 15, 1129 (1982)

22. K.Ingersent, J.Klein, P.Pincus. Macromolecules, 19, 1374 (1986)

23. J.Klein, P.F.Luckham. Macromolecules, 19, 2007 (1986)

24. J.W.Cahn. J. Chem. Phys., 66, 3667 (1977)

25. В.Г.Бабак. Успехи химии, 62, 14(1993)

26. В.Г.Бабак. Успехи химии, 62, 747 (1993)

27. F.Th.Hesselink, A.Vrij, J.Ph.G.Overbeck. J. Chem. Phys., 75, 2094 (1971)

28. E.A.Di Marzio,R.J.Rubin. J. Chem. Phys., 55, 4318 (1971)

29. C.A.J.Hoeve. J. Polym. Sci., 30, 361 (1970)

30. E.Helfand, Y.Pagami. J. Chem. Phys., 56, 3592 (1972)

31. S.Levine, M.M.Tomlinson, K.Robinson. Faraday Discuss. Chem. Soc., 65, 202 (1978)

32. E.A.Di Marzio. J. Chem. Phys., 42, 2101 (1965)

33. E.A.Di Marzio, F.L.McCrackin. J. Chem. Phys., 43, 539 (1965)

34. R.J.Roe. J. Chem. Phys., 43,1591 (1965)

35. R.J.Roe. J. Chem. Phys., 44, 4264 (1966)

36. C.A.J.Hoeve, E.A.Di Marzio, P.Peyser. J. Chem. Phys., 42, 2558 (1965)

37. C.A.J.Hoeve. J. Chem. Phys., 46, 3007 (1965)

38. П.Флори. Статистическаямеханика цепных молекул.

(Под ред. М.В.Волькенштейна). Мир, Москва, 1971

8. P.G.DeGennes. Scaling Concepts in Polymer Physics. Cornell Uni­versity Press, Ithaca, London, 1979

9. J.Klein. J. Colloid Interface Sci., 111, 305 (1986)

10. J.Klein, P.F.Luckham. Macromolecules, 17, 1041 (1984)

11. J. Klein. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 79, 99 (1983)

12. F.Th.Hesselink. J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem., 37, 317 (1972)

13. F.Th.Hesselink. J. ColloidIngerface Sci., 60, 448 (1977)

14. Н.М.Соболева, А.А.Баран. Укр. хим. журн., 49, 1160 (1983)

15. Y.Ishimuro, K.Ueberreiter. ColloidPolym. Sci., 258,928 (1980)

16. Y.Ishimuro, K.Ueberreiter. Colloid Polym. Sci., 258, 1052 (1980)

17. M.Yaacobi, A.Ben-Naim. J. Solution Chem., 2, 425 (1973)

18. В.А.Пчелин. Гидрофобные взаимодействия в дисперсных системах. Знание, Москва, 1976

19. J.M.G.Lankveld, J.Lyklema. J. ColloidInterface Sci., 41,454 (1972)

20. Р.А.Кульман. Макромолекулы на границе раздела фаз. Наукова думка, Киев, 1976

21. V.G.Babak. Physicochemistry of Microscopic Liquid Films Stabi­lized by Polymers. Modelling of Contact Interaction in Polymer- containing Disperse Systems. Ural University Press, Sverdlovsk, 1988

22. V.G.Babak, R.A.Monissova. J. Dispesion Sci. Technol., 6, 539 (1985)

23. В.Г.Бабак. Коллоид. журн., 48, 124 (1986)

24. В.Г.Бабак, Р.А.Монисова, В.И.Нестерова, Н.В.Мейя, Н.А.Круглова. Высокомол. соединения, 28А, 1151 (1986)

25. В.Г.Бабак. Коллоидная химия в технологии микрокапсулирова- ния. Урал. ун-т, Свердловск, 1991

26. V.G.Babak. FoodRydrocolloids, 6, 45 (1992)

27. D.E.Graham, M.C.Phillips. J. ColloidInterface Sci., 70, 403 (1979)

28. E.Dickinson, B.S.Murray, G.Stainsby. In Advances in Food Emul­sions and Foams. (Eds E.Dickinson, G.Stainsby). Elsevier, London, 1988. P.123

29. E.Tornberg, A.Olsson, K.Persson. In Food Emulsions. (Eds K.Larsson, S.E.Friberg). Marcel Dekker, New York, 1990. P.247

30. M.H.Gutcho. In Microcapsules and Microencapsulation Technuque. Noyes Data Corp., New Jersey, 1976. P.350

31. Biomedical Applications of Microencapsulation (Ed. F.Lim).

CRC Press, Boca Raton, 1984

8. V.K.La Mer, T.W.Healy. Rev. Pure Appl. Chem., 13, 112 (1963)

9. V.K.La Mer. Discuss. Faraday Soc., 42, 248 (1966)

10. J.Gregory. Trans Faraday Soc., 65, 2260 (1969)

11. J.Gregory. J. Colloid Interface Sci., 42, 448 (1973)

12. А.А.Баран. Полимерсодержащиедисперсные системы. Наукова думка, Киев, 1986

13. R.Audebert, T.K.Wang. J. Colloid Interface Sci., 119, 459 (1987)

69.	G.Durand-Piana, F.Lafuma, R.Audebert. J. Colloid Interface Sci.,	89
	119, 474(1987)	90
70.	S.Vaslin-Reinmann, F.Lafuma, R.Audebert. J. Colloid Interface
	Sci., 268, 476 (1990)	91
71.	A.Guyot, R.Audebert, R.Bodet, B.Cabane, F.Lafuma, R.Jullien,
	E.Pefferkorn, C.Pichot, A.Revillon, R.Varoqui. J. Chim. Phys., 87,	92
	1859(1990)	93
72.	M.A.Cohen Stuart, J.M.H.M.Scheutjens, G.J.Fleer. J. Polym. Sci.,
	18, 559 (1980)	94
73.	Я.И.Рабинович, Б.В.Дерягин, Н.В.Чураев. Докл. АН СССР,
	233, 349 (1977)	95
74.	J.N.Israelachvili, R.K.Tandon, L.R.White. J. ColloidInterface Sci.,
	78, 430 (1980)	96
75.	K.MUhle, H.Domasch. Colloid Polym. Sci., 258, 1391 (1980)	97
76.	H.Sonntag, B.Ehmke, R.Miller. In The Effect of Polymers on
	Dispersion Properties. (Ed. Th.F.Tadros). Academic Press, London; New York, 1982. P.423	98
77.	H.Domasch, K.MUhle. Chem. Techn., 34, 360 (1982)	99
78.	В.Г.Бабак, В.Н.Соколов, Е.В.Свешникова, В.И.Осипов. Инж. геология, 4, 57 (1984)	100
79.	J.Klein, P.F.Luckham. Nature, 308, 836 (1984)	101
80.	J.Klein, P.F.Luckham. Colloid Surf., 10, 65 (1984)
81.	J.N.Israelachvili, M.Tirell, J.Klein, Y.Almog. Macromolecules, 18,	102
	204 (1984)	103
82.	P.F.Luckham, J.Klein. Macromolecules, 18, 721 (1985)
83.	В.Г.Бабак. Коллоид. журн., 48, 641 (1986)	104
84.	J.Klein. Macromol. Chem. Macromol. Symp., 1, 125 (1986)
85.	Th.Gotze, H.Sonntag, Y.Rabinovitch. Colloid Polym. Sci., 265, 134	105
	(1987)	106
86.	K.G.Barnett, T.Cosgrove, B.Vincent, A.N.Burgess, T.L.Crowley,	107
	T.A.King, J.D.Turner, Th.F.Tadros. Polymer, 22, 283 (1981)	108
87.	M.J.Garvey, Th.F.Tadros, B.Vincent. J. Colloid Interface Sci., 49,
	57 (1974)	109
88.	M.J.Garvey, Th.F.Tadros, B.Vincent. J. Colloid Interface Sci., 55, 440 (1976)

J.Lyklema, T.Van Vliet. Faraday Discuss. Chem. Soc., 65, 25 (1978) Th.Van den Boomgaard, T.A.King, Th.F.Tadros, H.Tang, B.Vin- cent. J. Colloid Interface Sci., 66, 68 (1978)

H.Sonntag, B.Unterberger, S.Zimontovski. Colloid Polym. Sci., 257, 286 (1979)

Th.F.Tadros, B.Vincent. J. Colloid Interface Sci., 72, 505 (1979) M.Kawaguchi,K.Hayakawa, A.Takahashi. Macromolecules, 16, 631 (1983)

M.Kawaguchi, M.Mikura, A.Takahashi. Macromolecules, 17,2063 (1984)

1. T.Clark, I.D.Robb, R.Smith. J. Chem. Soc., Faraday Trans.1,72, 1489 (1976)

2. Г.Бабак. Коллоид. журн., 47, 582 (1985)

F.W.Cain, R.H.Ottewill, J.R.Smitham. Faraday Discuss. Chem. Soc., 65, 33 (1978)

Y.I.Rabinovich, B.V.Derjaguin, N.V.Churaev. Adv. Colloid Inter­face Sci., 16, 63 (1982)

1. А.Баран. Теорет. и эксперим. химия, 15, 534 (1979)

2. Vincent, P.F.Luckham, F.A.Waite. J. Colloid Interface Sci., 73, 508 (1980)

Л.Д.Ландау, Е.М.Лифшиц. Теория упругости. Наука, Москва, 1965

K.Jackel. KolloidZ.-Z. Polym., 197, 143 (1964)

В.Г.Бабак, В.А.Бабайцев. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 29,64(1986)

F.V.Vader, H.Dekker. В кн. Труды 7-го междунар. конгресса по ПАВ. Внешторгиздат, Москва, 1978. С.691 F.V.Vader, H.Dekker. J. Colloid Interface Sci., 83, 377 (1981) V.G.Babak, V.A.Chlenov. J. Dispersion Sci., Technol., 4,221 (1983) V.G.Babak. Colloid Surf., 28, 123 (1987)

И.Н.Влодавец, Г.В.Стратулат, В.М.Серб-Сербина. Докл. АН СССР, 189, 1035 (1969)

В.Р.Регель, А.И.Слуцкер, Э.В.Томашевский. Кинетическая природа прочности твердых тел. Наука, Москва, 1974

STERIC STABILISATION OF LIQUID FILMS BY ADSORPTION LAYERS OF MACROMOLECULES

V.G.Babak

Moscow State Correspondence Institute of Food Industry

73, Zemljanoy Val, 109803 Moscow, Russian Federation, Fax +7(095)292-6511

The critical review is given of modern theories of steric stabilisation of polymercontaining disperse systems and of experimental data concerning the study of steric interaction between the adsorption layers of polymers in liquid films.

Bibliography — 109 references.

Received 21st December 1993