- •Умягчение воды катионами и их свойства
- •Факторы, влияющие на рабочую обменную ёмкость ионитов и межрегенерационный период работы фильтра.
- •Продолжительность межрегенерационного периода работы н-катионитовых фильтров.
- •Катиониты подразделяются следующим образом
- •Схемы параллельного н-Na катионирования
- •Схемы ионитового обессоливания воды.
- •Метод противоточного катионирования
- •I Схемы катионитового умягчения воды
- •Свойства ионообменных смол
- •Регенерация ионообменных смол
- •Противоточного катионирования
- •Схемы Na-катионирования
Факторы, влияющие на рабочую обменную ёмкость ионитов и межрегенерационный период работы фильтра.
Рабочая обменная способность определяет объём ионита, необходимый для загрузки фильтров при заданных условиях эксплуатации.
РОЕ зависит от:
вида извлекаемых из обессоливаемой или умягчаемой воды К-в или А-в;
2. общего солесодержания;
скорости фильтрования;
высоты слоя ионита;
рН обрабатываемой воды;
режима эксплуатации фильтра по допускаемому пропуску ионов в фильтрат;
удельного расхода регенерирующего в-ва.
Продолжительность межрегенерационного периода работы н-катионитовых фильтров.
При фильтровании через Н-катионит воды содержащей Са2+, Mg2+, Na+ Н+- ионы будут вытесняться этими катионами.
Порядок вхождения ионов в сорбент или сорбция ионов сорбентом будет проходить в следующей последовательности:
Первыми из всей суммы катионов солёной воды сорбируются ионы Na+, вытесняя при этом Н+- ионы из кат-та.
Ионы Са2+ и Mg2+, при вхождении в катионит должны преодолеть больший энергетический барьер и поэтому они сорбируются во вторую очередь, вытесняя при этом ранее просорбировавшийся ион Na+.
Вытесненные ионы Na, двигаясь вместе с умягчаемой водой вниз будут вновь поглощаться расположенными ниже слоями Н- катионита, к которым ещё не доходят Са2+ и Mg2+, задерживаемые верхними слоями.
Таким образом, при фильтровании солёной воды через Н-катионитовый фильтр по мере умягчения воды в фильтре образуются пять зон:
По мере работы фильтра все зоны перемещаются вниз и через определённый промежуток времени защитный слой по Na (низ 4 зоны) сместится до нижней границы катионита в фильтрате будет иметь место проскок иона Na в фильтрат. При этом кислотность Н- катионитового фильтра начнёт снижаться.
Когда верхняя граница зоны защитного слоя по Na ( верх 4 зоны ) достигнет низа катионита в фильтре, все Н-ионы из смолы окажутся вытесненными и концентрация Н-ионов в фильтрате станет равной 0. После этого в фильтрате появится щелочность, которая постепенно достигнет величины, равной щёлочности исходной воды.
Затем наступает момент, когда до низа слоя катионита в фильтре опустится защитная зона Са (низ 2 зоны) и начнётся проскок в фильтрат солей жёсткости.
Все разобранные нами положения подтверждаются экспериментальными результатами, которые можно изобразить в виде следующего графика.
Итак, изменение параметров фильтрата Н-катионитового фильтра.
Катиониты подразделяются следующим образом
В технологии водообработки наибольшее распространение нашли катиониты органические искусственного происхождения.
В общем случае ионообменные смолы и, в частности, катиониты искусственного происхождения, состоят из двух основных частей:
углеводородной основы молекулы или её ещё называют матрицей смолы и обозначают – R
и в состав (R) матрицы входят так называемые активные группы, имеющие в своём составе ион, который обменивается на Na, Ca, Mg и т.д. и фиксированный ( - ) или ( + ) заряд.
Обменивающимся ионом в активной группе наиболее часто бывает ион водорода, а также ион натрия.
В качестве активных групп в ионообменных смолах служат:
- SO3H (Na) – сульфогруппа
- PO3H – фосфорная группа
- COOH – карбоксильная группа
- NH3 OH – ЧАО
- ОН – фенольные группировки
Катиониты сокращенно обозначают R-H или R-Na.
Физические свойства катионитов зависят от :
фракционного состава
механической прочности зёрен
насыпной массы
набухаемости
Фракционный состав, в свою очередь, характеризует эксплутационные свойства кат-в. Он, как мы знаем по аналогии с песком, определяется ситовым анализом.
При этом учитывается:
1. dср
2. Кн
3. Кол-во пылевидных частиц, непригодных к использованию.
Следует иметь ввиду, что мелкозернистый кат-т имеет несколько большую обменную ёмкость, чем крупнозернистый.
Однако, с уменьшением dср увеличивается гидравлическое сопротивление и расход эл. энергии на фильтрование.
В связи с этим рекомендуются оптимальные размеры зёрен кат-та:
0,3 – 1,5 мм и Кн = 2
Очень важное значение для устранения износа катионитов в процессе эксплуатации имеют механическая прочность, термическая и химическая стойкость.
В связи с этим правильный выбор марки катионита имеет очень важное значение, т.к. в противном случае, т.е. при неправильном выборе смолы, может произойти измельчение катионита при фильтровании и, в особенности при взрыхлении.
Кроме того, высокая температура обрабатываемой воды, а также повышенное значение кислотности или щёлочности, может привести к тому, что катиониты перейдут в состояние коллоидного раствора, т.е они необратимо потеряют свою обменную способность.
Для случая 2): Вода сначала проходит через 2-2, где происходит сорбция анионов SO42-, Cl-, HCO3-, замещая их на ОН-. В 2-2 сорбируются из щелочной среды Са2+, Mg2+,Na+. И затем вода выходит обессоленной.
При обращённом процессе рабочая ёмкость поглощения катионита (2-2) существенно возрастает, т.к. на катионитовый фильтр поступают основания, а противодействующие процессу ионы обмена Н+- ионы не образуются. Благодаря этому Уменьшается проскок Na+ ионов в фильтрат.
Трудности при осуществлении обращённого процесса связаны с образованием осадков СаСО3 и Mg(OH)2 в ан-вом фильтре.
Работу и схему фильтра со смешанной катионитово-анионитовой загрузкой разберём несколько позже.
А теперь рассмотрим схему трёхступенчатой ионитовой установки для полного обессоливания воды.
Рис.1. 3-х ступенчатая ионитовая установка.
1-Н-катионит I ступени; 2-анионит слабоосновной I ступени; 3-Н-катионит II ступени; 4-удалитель углекислоты; 5-вентилятор; 6-бак для воды; 7-насос; 8-анионит сильноосновной II ступени в ОН- форме для удаления Н2SiO3; 9-Н-катионит III ступени; 10-анионит III ступени.
Фильтр 8 предназначен для удаления из частично обессоленной воды растворённой кремниевой кислоты:
[Aн]OH + H2SiO3 → [Aн]HsiO3 + H2O
Сильноосновной анионит 8 II-ступени регенерируют раствором NaOH:сначала 2-3%-м, а затем 0,2-0,3%-м р-ром.
Регенерационный раствор после 8 кроме NaOH может содержать силикат или карбонат натрия (Na2SiO3, Na2CO3).
Этот раствор используется для регенерации анионитового фильтра I ступени 2. Причём силикатные ионы не поглощаются слабоосновным анионитом.
Н-катионитовый фильтр III ступени 9 служит для удаления из воды небольших количеств Na, который может попасть в воду при недостаточно полной отмывке сильноосновного анионита.
Н-катионитовый фильтр III ступени 9 помимо снижения остаточного солесодержания обессоленной воды, позволяет уменьшить расход обессоленной воды на отмывку анионитового фильтра II ступени 8.
Ан-й фильтр III ступени 10 служит для удаления из воды продуктов растворения и разрушения катионитов предыдущих ступеней.
Данные фильтры служат для повышения степени использования анионитов II ступени 8, которые в данном случае можно выключать на регенерацию не по началу проскока в фильтрат кремневой кислоты, а позднее, после достижения её к-ции 0,1-0,2 мг/л.
Причём регенерацию анионитовых фильтров III ступени производят раствором аммиака (2-4%-м).
Т.к. при регенерации их NaOH и при плохой отмывке после регенерации существует опасность попадания Na+ в обессоленную воду (в первый после регенерации период работы фильтров).
Схема позволяет снизить общее солесодержание воды со 100-500 до 0,05-0,1 мг/л.
Вместо 2-х фильтров данной схемы (Н и ОН-ф-в) III ступени установки для полного обессоливания воды может быть применён фильтр со смешанной катионитовой и анионитовой загрузкой, что позволят ещё более углубить очистку воды от растворённых солей.
Кратко остановимся на работе и конструкции фильтра со смешанной загрузкой.
Итак, схема фильтра со смешанной катионитово-анионитовой загрузкой.
корпус фильтра;
распределительная система р-ра щёлочи;
трубопровод обессоливаемой (исходной) воды;
распределительная система р-ра кислоты;
распределительная система сжатого воздуха;
дренажная система;
вантуз.
При наладке фильтра в него сначала загружают слой катионита «предварительно замоченного в растворе соли».
Толщину слоя катионита принимают такой, чтобы распределительная система регенерационного раствора кислоты (4) была покрыта тонким слоем катионита, причём зёрна катионита должны иметь несколько большие размеры, чем зёрна анионита, для удобства их разделения при регенерации. Поверх катионита загружают слой анионита. В качестве загрузки обычно принимают: Сильноосновной анионит АВ-17 и сульфокислотный катионит КУ-2
Эксплуатацию фильтра со смешанной загрузкой проводят следующим образом:
Перед пуском фильтр регенерируют. Для этого сначала через верхнюю распределительную систему (2) подают раствор NaOH в количестве:
70-90 г/г-экв рабочей обменной ёмкости анионита этот раствор проходит через слой анионита и затем через слой катионита и сбрасывается в бак для регенерации фильтров I ступени.
Сразу после этого производят отмывку анионита частично обессоленной водой с подачей её сверху вниз через оба ионитовых слоя.
После отмывки водой через распределительную систему, расположенную над слоем катионита начинают подачу раствора H2SO4 (3%) или HCl (5% р-ра) в количестве 200-250 г H2SO4 на 1 г-экв рабочей обменной ёмкости катионита.
После пропуска всего раствора кислоты начинают отмывку фильтра до исчезновения р-и на сульфат ионов в промывной воде.
Затем катионит и анионит перемешивают в фильтре с помощью сжатого воздуха.
Количество катионита и анионита берут в стеохиметричемском соотношении (т.е.- суммарная ёмкость поглощения катионитом катионитов, выраженная в г-экв, должна равняться суммарной ёмкости поглощения анионитом анионов).
Т.к. ионный обмен на катионите и анионите протекает с большой скоростью то смешанный слой зёрен катионита и анионита представляет собой совокупность большого числа последовательно действующих пор ионита, благодаря чему обеспечивается глубокое обессоливание фильтруемой через смешанный слой воды при сохранении нейтрального значения рН.
При толщине слоя ионитов 2-2,5 м скорость фильтрования может достигать 30-50 м/ч.
Разделение катионита и анионита для регенерации достигается взрыхлением всего слоя ионита с интенсивностью 6-8 л/м2∙с и медленным выключением подаваемой воды для взрыхления с тем, чтобы вначале осели более тяжёлые и крупные зёрна катионита, а затем более лёгкие зёрна анионита.
Правда, расходы реагентов на регенерацию фильтра со смешанной загрузкой больше на 50-60% расходов на регенерацию при раздельных катионитовых и анионитовых фильтрах.
