4. Спектрометрический метод определения константы диссоциации индикатора фенолфталеина
Некоторые вещества приобретают в диссоциированном и недиссоциированном состоянии различную окраску, что позволяет их использовать в качестве индикаторов. Перемена окраски связана с отрывом иона водорода или гидроксила от молекулы, остаток которой испытывает деформацию электронной структуры. Это вызывает изменение спектра поглощения и, соответственно, окраски образовавшегося иона. Если индикатор является слабой кислотой, то диссоциация выражается уравнением:
(6)
В кислой среде равновесие сдвинуто влево, и окраска раствора определяется цветом исходной молекулы. В щелочной среде равновесие сдвинуто вправо, и окраску раствора определяет цвет аниона (индикатора).
Окраска раствора индикатора зависит от величины рН раствора и выражается уравнением:
(7)
где: К – константа диссоциации индикатора;
- степень диссоциации
индикатора.
Когда индикатор диссоциирован наполовину (α = 0,5), то второй член уравнения (7) равен нулю и рН = рК. Это значение рН называется точкой перехода индикатора. Изменение окраски происходит в определенном интервале рН, причем визуально это можно заметить, когда отношение окрашенных форм лежит в пределах двух единиц рН. Индикаторы бывают одноцветные (например, фенолфталеин), и двухцветные, окрашенные в различные цвета в каждой из форм (например, метилоранж, лакмус и др.). Определение константы диссоциации индикатора основано на уравнении (7).
В соответствии с табл. 1 приготовить 4 состава буферных растворов в объеме по 25 мл из стандартных растворов по ГОСТ 4919.2-77. Проверить растворы на рН-метре.
Таблица 1
№ пп |
рН |
Состав буферного раствора, мл |
||
0,05 М раствор буры |
0,2 М раствор борной кислоты |
0,1 раствор NaOH |
||
1. |
8 |
7,5 |
17,5 |
- |
2. |
9 |
20,0 |
5,0 |
- |
3. |
10 |
14,88 |
- |
10,12 |
4. |
11 |
12,55 |
- |
12,45 |
К каждому буферному раствору приливают 0,05 мл фенолфталеина, перемешивают и выдерживают для установления равновесия. На спектрофотометре на длине волны 540 нм определяют оптическую плотность каждого буферного раствора, начиная с наименее окрашенного. Каждое определение повторяют не менее трех раз.
Максимальная оптическая плотность (Dmах) в ряду буферных смесей с возрастающим значением рН отвечает полной диссоциации индикатора (α = 1), для других значений рН, α находится по соотношению α = D/Dmах. Все экспериментальные значения и расчетные величины заносят в табл.2.
Таблица 2
рН р-ра |
Оптическая плотность, D |
Dср |
|
рК |
К=10-рК |
||
1 |
2 |
3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Строят график зависимости α = ƒ (рН), по графику находят точку перехода индикатора pH=pK, соответствующую значению α = 0,5. Определить видимую зону перехода индикатора по формуле
(8)