1. положением и природой уже имеющихся заместителей,

2. Природой действующего агента,

3. условиями проведения реакции.

Заместители в бензольном кольце делятся на 2 группы:

1. Заместители 1 рода, обладают электронодонорными свойствами, смещают электронную плотность в сторону бензольного кольца (+J-эффект), в котором она распределяется под влиянием эффекта сопряжения следующим образом:

К ним относятся:

OH, OR, RCOO, SH, SR, NH₂, NHR, NR₂, NHCOR, –N=N–, CH₃, CH₂R, CR₃, F, Cl, Br, J

При действии на эту молекулу электрофильных (+ заряженных) реагентов будет происходить их ориентация в орто- и nара-положениях (положения 2,4 и 6), т.е. туда, где электронная плотность повышена.

2. Заместители 2 рода, смещают электронную плотность в кольце в обратном направлении (электроноакценторные заместители)

К ним относятся:

SO₃H, COOH, NO₂, CHO, COR, COOR, CN, CCl₃, NH₃⁺, NR₃⁺ и т.д.

Эти группы направляют электрофильные заместители в м- положение (3 и 5 ). Они облегчают реакции ароматических соединений с нуклеофильными реагентами.

Примеры.

а) В случае бензола (в молекуле отсутствуют заместители) реакции замещения протекают в жестких условиях. В результате получаются однозамещенные производные бензола.

б) Для гомологов бензола, содержащих заместители I рода:

трибромфенолы триброманилин

Все реакции протекают в мягких условиях, при этом получаются трёхзамещённые производные. Замещение происходит в о- и п- положениях по отношению к функциональной группе в бензольном кольце.

в) Для гомологов бензола, содержащих заместители 2 рода:

Замещение происходит в м-положениях по отношению к функциональной группе в бензольном кольце.

NB!!! Если в молекуле есть несколько разных заместителей, преобладающее направляющее действие оказывает тот из них, который обладает наибольшим активирующим эффектом.

Важнейшие заместители по селективности ориентирующего действия в реакциях электрофильного замещения располагаются в ряд:

NH₂ > OH > OR > Cl > J > Br > CH₃ заместители 1 рода

COOH > SO₃H > NO₂ заместители 2 рода

Полициклические ароматические соединения

Различают следующие полициклические ароматические соединения:

• конденсированные, в которых 2 атома С являются общими для соседних бензольных колец;

• неконденсированные – бензольные кольца связаны друг с другом обычной ковалентной связью.

1. Конденсирование ароматические соединения

нафталин

Нафталин выделяют из каменноугольной смолы.

Впервые он был получен в 1819г. англичанином А. Гарденом. Имеет t _плав = 80^о С , не растворяется в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей.

С 1988 года нафталин запрещен для уничтожения моли. Молекула нафталина плоская. Положения атомов С в кольце 1,4,5,8 называют буквой α, положения 2,3,6,7 – буквой β. При электрофильном замещении образуются α – замещенные продукты.

Например:

α -нитронафталин

тетралин

декалин

Путем окисления нафталина можно получить фталевый ангидрид, являющийся основой для органического синтеза, например, смол. красителей, лекарств.