IX. Замещение одних атомов галогена на другие
Среди органических галогенидов наиболее доступными являются хлориды и бромиды. Фториды и иодиды в основном получают, используя реакцию замещения одних атомов галогена на другие:
ГидрОксихлорирование стирола в синтезе левомицетина
Предварительно готовят: 1) эмульсию стирола в воде, подкисленную до рН 3-4 30% азотной кислотой; 2) раствор 30% азотной кислоты в уксусной кислоте; 3) раствор гипохлорита кальция в воде. Гидроксихлорирование ведут непрерывным методом в каскаде из 2 реакторов, загружая компоненты в первый реактор и частично во второй. В реакционной массе поддерживают небольшой избыток гипохлорита кальция, контролируя её окислительно-восстановительный потенциал. Большой избыток гипохлорита и повышение температуры выше 45-50°С приводит к образованию побочных продуктов:
Уксусная кислота является растворителем и основным компонентом буферной системы, которая поддерживает заданную кислотность среды. Азотная кислота расходуется на выделение хлорноватистой кислоты и катализирует образование катиона хлора.
Хлоргидрин стирола отделяют в непрерывно действующем отстойнике или в делительной воронке. Водно-кислотный слой экстрагируют дихлорэтаном. Экстракт объединяют с основным слоем, обрабатывают 85% ортофосфорной кислотой для удаления ионов железа, нейтрализуют кристаллическим ацетатом натрия, фильтруют и, после отгонки дихлорэтана при температуре не выше 95°С, технический продукт направляют на стадию нитрования. Содержание основного продукта составляет около 85%.
В одной из схем синтеза левомицетина используется реакция метоксихлорирование стирола хлором в среде метанола (метиловый эфир хлоргидрина стирола):
