1.4 Химические принципы
Химические принципы отражают общую тенденцию в создании новых производств и совершенствовании действующих. Общность их заключается в том, что все они реализуются в виде конкретных химических приемов и методов, позволяющих приблизить производство к безотходному ресурсосберегающему производству.
Создание малостадийных (одностадийных) химических процессов. Сокращение химических стадий при получении из сырья целевых продуктов снижает, как правило, количество побочных продуктов. При этом также не только сокращаются расходы энергии, но и уменьшается число потоков, которые необходимо перерабатывать и энергию которых необходимо утилизировать. В таких технологических процессах в большинстве случаев сокращается количество газовых потоков и воды, которые следует очищать от вредных примесей. В конечном счете себестоимость продукта, полеченного по методу с меньшим числом стадий, как правило, ниже.
Разработка методов получения продуктов из доступного и дешевого сырья. Как правило, все новые методы получения продуктов основного органического и нефтехимического синтеза направлены на замену сырья более дешевым, сокращение числа стадий, уменьшение энергетических затрат, а также количества побочных продуктов.
Рассмотрим несколько примеров. Наиболее характерным является замена пищевого сырья на непищевое (в основном нефтяное) в производстве бутадиена. Такая замена в свое время позволила существенно уменьшить издержки производства, поскольку себестоимость бутадиена из синтетического спирта в 2 раза ниже себестоимости бутадиена из пищевого сырья, а удельные капитальные вложения при производстве бутадиена из синтетического сырья ниже в 3 раза.
При производстве ацетальдегида прямым окислением этилена достигается экономия эксплуатационных затрат на 15% по сравнению с затратами на парофазную гидратацию ацетилена. Подобным же примером может служить производство винилацетата из ацетилена и этилена. Сравнение технико-экономических показателей производства винилацетата парофазным методом из ацетилена и уксусной кислоты и винилированием уксусной кислоты показывает преимущество последнего (издержки производства ниже на 15 %). Причем основная часть экономии достигается за счет снижения затрат на сырье.
Разработка высокоэффективных процессов. Одним из основных принципов, позволяющих наиболее полно использовать сырье для получения целевых продуктов, является повышение селективности процессов. Селективность процесса зависит прежде всего от катализатора, а также от условий проведения процесса: температуры, давления, концентрации реагентов, растворителя (в случае жидко-фазных процессов), времени пребывания реагентов в зоне реакции и других параметров, а также типа реактора. При этом выбор оптимальных параметров позволяет достигнуть максимальной селективности процесса.
Применение «сопряженных» методов. Наиболее ярким примером такого производства является «кумольный» метод получения фенола и ацетона. По данному методу из изопропилбензола одновременно получают два ценных продукта: фенол и ацетон. В этом случае себестоимость фенола значительно ниже, чем себестоимость фенола, получаемого другими методами (из каменноугольной смолы - в 1,8-3,0, из сланцев - в 4,5, из торфа - в 1,1, из продуктов лесохимии - в 1,05 раза).
При взаимодействии пропилена и гидропероксида этилбензола одновременно получается два ценных продукта: пропиленоксид и стирол; при взаимодействии пропилена и гидропероксида - трет-бутила - пропиленоксид -изобутилен и триметилкарбинол; совместное окисление пропилена и ацетальдегида позволяет получать пропиленоксид и уксусную кислоту, а совместное окисление пропилена и изопропилового спирта - пропиленоксид и ацетон и т. д.
Следует также отметить, что все «сопряженные» методы позволяют более полно использовать сырье на получение целевых продуктов, характеризуются меньшим количеством побочных продуктов, а также меньшими энергетическими затратами.
Разработка технологии, позволяющей достигать высоких конверсии. Достижение высоких конверсии реагентов за один проход имеет большое значение при создании безотходных производств. Это обусловлено тем, что при малых конверсиях необходимы большие рециклы по сырью, которые будут приводить к значительным энергетическим и капитальным затратам; кроме того, при больших рециклах будут и большие потери этих веществ в окружающую среду.
Конверсия зависит от параметров процесса (температуры, давления, скорости подачи реагентов, их соотношения, теплового эффекта и т. д.). Вместе с тем некоторые параметры, которые приводят к повышению конверсии, могут вести к понижению селективности, а это приводит, в свою очередь, к увеличению выхода побочных продуктов. В связи с этим необходимо подбирать оптимальные условия проведения процесса.
Совмещение нескольких реакций, направленных на получение одного и того же целевого продукта. При получении многотоннажных продуктов требуется, как правило, подводить большое количество тепла или отводить его из реакционных устройств, что представляет сложную задачу.
Вместе с тем, в одном аппарате можно проводить, по крайней мере, две реакции, имеющие противоположные теплоты, т. е. одна из них должна протекать с подводом тепла, а другая - с его отводом. В этом случае условия их протекания в реакторе приближаются к адиабатическим. Подобная организация значительно снижает теплоту суммарного процесса и сокращает энергию на его проведение.
Кроме того, при совмещении реакций, как правило, повышаются конверсии основного сырья и выход целевого продукта. Это обусловлено тем, что один из продуктов основной реакции вступает в следующую реакцию, что смещает равновесие в сторону образования целевого продукта.
Таким примером могут служить технологии окислительного дегидрирования различных углеводородов и спиртов. В этих процессах применяются в качестве катализаторов оксиды и соли металлов переменной валентности IV, V и VI групп, на которых выделяющийся водород связывается кислородом. Благоприятное воздействие на такие процессы оказывают инертные разбавители, такие как вода, азот, оксид углерода и др.
