§4. Химические свойства

1. Основные свойства.

Алкиламины – сильные основания; основность проявляется уже в водных растворах:

Диалкиламины более сильные основания, чем алкиламины;

третичные амины в неводных растворах – самые сильные основания, но

водных растворах они слабее, чем вторичные, из-за специфической

сольватации третичного амина молекулами воды.

Ариламины – более слабые основания, это связано с электроноакцепторным влиянием бензольного кольца: р,π – сопряженная система, +М > - I

Алкилирование аминогруппы увеличивает основность:

К_в (С₆Н₅NНСН₃) = 7,1 · 10^-10

К_в (С₆Н₅N(СН₃)₂) = 1,1 · 10^-9

2. Алкилирование аминов спиртами, алкилгалогенидами:

3. Ацилирование – нагревание аминов с карбоновыми кислотами или их производными (хлорангидридами, ангидридами, сложными эфирами):

4. Реакции с азотистой кислотой НNО₂

а) алифатические первичные амины образуют спирты

б) алифатические вторичные амины образуют нитрозосоединения

в) алифатические третичные амины при обычной температуре с НNО₂ не

реагируют; при нагревании в слабокислой среде расщепляются с образованием вторичного амина и альдегида

Реакции применяются для идентификации алифатических аминов.

г) ароматические амины

● первичные

● вторичные

● третичные

5. Слабые кислотные свойства первичных и вторичных аминов

6. Реакции окисления

Первичные амины окисляются в жестких условиях:

§5. Химические свойства ароматических аминов

Реакции электрофильного замещения у ароматических аминов.

NH₂ – группа – ориентант I рода – направляет новый заместитель в орто- и пара-положения.

1. Нитрование; сопровождается окислением, поэтому для получения

нитропроизводных аминогруппу защищают ацилированием

2. Галогенирование

3. Сульфирование

§7. Биороль производных аммака.

Многие амиды используются в качестве лекарственных препаратов:

Амиды сульфаниловой кислоты являются лекарственными веществами с антибактериальной активностью (сульфаниламидные препараты):

§8. Диазосоединения. Классификация. Номенклатура. Строение солей диазония.

Диазосоединения содержат азогруппу =N₂ , связанную с одним органическим радикалом. Например,

Классификация.

1. Алифатические диазосоединения - диазоалканы:

RR^'СN₂ R, R' = H, Al

CH₂N₂ – диазометан (CH₃)₂CN₂ – 2-диазопропан

Диазосоединения – вещества от желтого до красного цвета, ядовиты

Низшие диазосоединения – взрывоопасные газы

Высшие диазосоединения – жидкости и твердые (более устойчивы)

Длина связи N – N = 0,113 нм

Длина связи С – N = 0,132 нм

Получение диазометана

Диазометан – желто-зеленый газ, взрывоопасен, поэтому в свободном виде его не выделяют, а используют в растворе диэтилового эфира. Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, действует на ЦНС.

Диазометан ( и диазоалканы) – высоко реакционноспособные вещества. Используют в качестве метилирующего агента, а также для получения карбоновых кислот, эфиров и других органических соединений.

1. Образование сложного и простого эфиров:

2. Реакция с галогенводородами: