- •22. Деструкция полимеров в результате физических воздействий (фотохимическая и механохимическая)
- •23. Стабилизаторы и антиоксиданты. Их виды и практическое использование. Приведите примеры.
- •24. Отдельные представители вмс. Эластомеры (каучуки), волокнообразующие и плёнкообразующие полимеры, пластомеры (пластики), заливочные компаунды. Приведите примеры.
- •24. Карбоцепные полимеры. Полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен.
- •26.Полистирол. Понятие о катионообменниках. Их получение, свойства, практическое применение.
- •27. Галогенопроизводные непредельных углеводородов. Поливинилхлорид – пластикат и винипласт.
- •28.Галогенопроизводные непредельных углеводородов. Хлорированный поливинилхлорид, политетрафторэтилен.
27. Галогенопроизводные непредельных углеводородов. Поливинилхлорид – пластикат и винипласт.
ПВХ получают блочной (ПВХ-М), суспензионной (ПВХ-С) и эмульсионной (ПВХ-Е) полимеризацией. Его химическая формула:
[-СН2-СНС1-]n.
Это аморфный термопласт с ММ = 40-150 тыс. ПВХ резко полидисперсен. Температура плавления ПВХ составляет 165-170 °С, однако при нагревании свыше 135 °С в нем начинаются процессы деструкции, сопровождающиеся отщеплением атомарного хлора с последующим образованием хлористого водорода, вызывающего интенсивную деструкцию макроцепей.
Разложение полимера сопровождается изменением его цвета от «слоновой кости» до вишнево-коричневого. Для предотвращения этого явления в ПВХ вводят комплекс стабилизаторов, из которых наиболее известны соединения свинца (оксиды, фосфиды, карбонаты), соли жирных кислот, меламин, производные мочевины.
В то же время большое содержание хлора делает ПВХ самозатухающим.
ПВХ выпускается в виде порошков, гранул и пластизолей.
В зависимости от степени пластификации ПВХ производится в виде винипласта и пластиката.
Винипласт — жесткий, практически не пластифицированный ПВХ, содержащий стабилизаторы и смазывающие добавки. При правильном подборе комплексов стабилизаторов температура деструкции поднимается до 180—220 °С, что допускает его переработку из расплава. Винипласт обладает высокими физическими свойствами, что делает его конструкционным материалом, широко применяемым в машиностроении и в строительстве (трубы, погонаж, фитинги, стеклопакеты и др.).
Винипласт имеет хорошую светостойкость, сваривается и склеивается. Нетоксичность ПВХ до 80 °С позволяет применять его в пищевой промышленности и медицине.
Винипласт получают путем смешения в смесителях различного типа составляющих частей. После этого смесь или сразу перерабатывают в изделия или сначала получают из нее полуфабрикаты — таблетки, гранулы или в виде листов.
На способ переработки винипласта влияет вид получаемого изделия:
пленочный винипласт получается при каландрирование провальцованной массы
гладкие листы получаются путем прессования пакетов (собранных из пленки) на гидравлических этажных прессах
различные мелкие изделия - путем литья гранул (под давлением) на литьевых машинах или прессованием порошкообразной массы или таблеток на гидравлических вертикальных прессах
волнистые листы, специализированные изделия и трубы — путем выжимания из гранул на специальных шнековых установках
крупные сложные изделия — на формовочных машинах (вакуумное формованием из листов)
Винипласт — непрозрачный термопластичный материал без запаха, который не горит и хорошо поддается разным способам обработки на простых станках.
ПЛАСТИКАТ
Представляет собой ПВХ, содержащий до 50 % пластификатора (фталаты, себацинаты, трикрезилфосфат и другие), что существенно облегчает его переработку в изделия и расширяет диапазон практического использования (пленки, шланги, искусственная кожа, линолеум, клеенки и др.). Пластикаты морозостойки.
Как правило пластикат содержит (в массовых долях): полимер- 100, пластификатор - 5-20, стабилизатор -2-5 и иногда краситель - 0,1-3. Окрашенный или неокрашенный, он выпускается в виде пленок, лент, гранул, листов и т.д.
Перерабатывается пластикат тремя способами:
каландрование или литье под давлением — применяется для уплотнения листов и выравнивания их поверхности
вальцевание — при нем, вращающиеся в противоположные стороны, валки захватывают жгуты и слои ПВХ, создавая повышенные температуру и давление в зоне вальцов, затем их деформируют и склеивают (термически). В результате всего этого смола пвх вальцуется с пленкой из винипласта или другим вторичным или остаточным сырьем поливинилхлорида, которое остается после процесса экструзии пленки. Вальцовка помогает непрерывному деформированию и ориентировке волокон поливинилхлорида вдоль направления вальцевания, а это придает ей улучшение механических качеств.
экструзией — когда мола пвх пропускается с предварительным разогревом через экструдер и получаются листы, прутки, гранулы.
Пластикаты листовые служат для защиты промышленных помещений и химических объектов, для покрытия транспорта, спец. оборудования и сооружений, связанных с радиацией (свалки, полигоны для отходов, АЭС, транспорт); для защиты от коррозии конструкций из металла. Он - влагонепроницаемый; атмосферо-, масло-, бензо- и огнестойкий; не реагирует на действие щелочей и кислот.
Винипласт и пластикат, по химическому составу, являются термопластами и при повышении температуры обладают быстрым снижением своих механических свойств. Это обусловлено тем, что их молекулярное строение - линейное и молекулы друг с другом имеют малую связь, которая снижается при нагревании. Поливинилхлорид подлежит пятикратной переработке и при этом не теряет своих эксплуатационных качеств.
