- •Первое начало термодинамики. Понятие внутренней энергии и работы. Энтальпия – как функция состояния системы. Изохорные и изобарные тепловые эффекты и соотношение между ними.
- •Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Уравнение Кирхгоффа.
- •Расчет изменения энтропии в изометрических процессах и при изменении температуры
- •Характеристические функции. Уравнение Гиббса-Гельмгольца. Химический потенциал.
- •Химическое равновесие. Вывод закона действующих масс для гомогенного химического равновесия. Константа химического равновесия и способы ее выражения.
- •Закон действующих масс для гетерогенного равновесия. Химический потенциал
- •17)Фазовые превращения и равновесия. Понятия фазы, компонента, степени свободы. Основные условия гетерогенного равновесия. Правило фаз Гиббса.
- •18)Фазовые переходы в однокомпонентных системах. Ур-е Клапейрона-Клаузиуса и его применение к процессам испарения, сублимации и плавления.
- •19)Фазовые диаграммы однокомпонентных систем /воды/
- •Диаграмма плавления двухкомпонентной системы с простой эвтектикой. Значение площадей, линий на диаграмме. Число степеней свободы, число и характкр фаз системы в характерных точках диаграммы.
- •21) Диаграмма состояния (плавления) системы, компоненты которой образуют устойчивое химическое соединение.
- •22)Диаграммы плавления бинарных систем. Понятие о физико-химическом анализе /с.Н. Курнаков/. Термический анализ. Принципы непрерывности и соответствия.
- •26.Диаграммы состояния двухкомпонентной системы с неограниченной растворимостью компонентов в твёрдом и жидком состояниях.
- •39. Клас-цияэлектродов.Электроды первого рода
- •Реакция нулевого порядка
- •]Реакция первого порядка
- •Реакция второго порядка
- •50. Кинетика последовательных реакций
- •51.Фотохимические реакции. Закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна. Квантовый выход реакции.
- •52. Зависимость скорости реакции от температуры. Температурный коэффициент скорости реакции. Правило Вант-Гоффа. Ускоренные методы определения срока годности лв.
- •53. Теория активных соударений. Энергия активации. Уравнение Аррениуса. Связь между скоростью реакции и энергии активации.
- •55. Каталитические процессы. Положительный и отрицательный катализ. Гомогенный катализ. Механизм действия катализаторов. Энергия активации каталитических реакций.
- •56. Особенности гетерогенного катализа. Его стадии.
- •57. Кислотно-основный катализ.
- •59. Поверхностная активность и её измерение. Правило Дюкло-Траубе. Ориентация молекул пав в поверхностном слое. Определение длины и площади, занимаемой молекулой в насыщенном адсорбционном слое.
- •60. Адсорбция на границе раздела фаз. Поверхностно-активные, поверхностно-инактивные и поверхностно-неактивнае вещества. Изотерма поверхностного натяжения и изотерма адсорбции.
- •61. Адсорбция на границе раздела: жидкость-газ, жидкость-жидкость. Уравнение Гиббса. Построение изотермы адсорбции.
- •62,Адсорбция на границе раздела: тв.Тело –газ и тв.Тело-жидкость. Факторы, влияющие на величину адсорбции газов и растворенных веществ. Уравнение изотермы адсорбции Френдлиха и Лэнгмюра.
- •63. Адсорбция электролитов. Эквивалентная и избирательная адсорбция сильных электролитов. Правило Панета-Фаянса.
- •64. Ионообменная адсорбция. Иониты. Классификация ионитов. Обменная емкость ионитов. Применение в фармации.
- •66. Дисперсные системы. Природа коллоидного состояния веществ. Дисперсная фаза и дисперсионная среда. Степень дисперсности. Классификация дисперсных систем по степень дисперсности.
- •68. Методы получения коллоидных растворов. Условия получения коллоидных растворов.
- •69. Очистка коллоидных систем. Диализ, электродиализ, ультрафильтрация. Вивидиализ. Аппарат «искусственная почка».
- •70. Особенности молекулярно-кинетических свойств коллоидных систем. Броуновское движение (уравнение Эйнштейна), диффузия ( уравнение Фика), осмотическое давление золей.
- •71. Оптические свойства коллоидных растворов. Опалесценция и конус Тиндаля.
- •72. Рассеяние и поглощение света. Уравнение Релея. Окраска золей. Ультрамикроскопия и электронная микроскопия коллоидных систем. Определение формы, размеров и мицеллярной массы коллоидных частиц.
- •73. Строение коллоидной частицы. Ядро, гранула, мицелла.
- •74. Механизм возникновения заряда на поверхности коллоидных частиц (избирательная адсорбция и поверхностная диссоциация труднорастворимых веществ).
- •75. Теория строения дэс. Термодинамический, диффузионный и электрокинетический потенциалы.
- •76.Влияние электролитов на величину дзета-потенциала. Явления перезарядки коллоидных частиц при добавлении индифферентного и неиндифферентного электролита.
- •77.Электрокинетические явления 1 и 2 рода.Электрофорез и электофоретические методы исследования в фармации.Измерение электрофоретической подвижности и элктрокинетического потенциала.
- •78.Электроосмос.Электроосмотический метод измерения электрокинетического потенциала.
- •79.Кинетическая и агрегативная устойчивость коллоидных систем. Факторы устойчивости.
- •80.Коагуляция.Коагуляция быстрая и медленная. Коагуляция золей электролитами. Правило Шульце-Гарди. Порог коагуляции и методы его определения.
- •82.Коагуляция золей смесями электролитов.Антагонизм,синергизм и аддитивное действие электролитов.Чередование зон коагуляции.Привыкание золей.
- •83.Стабилизация коллоидных систем. Ионная и молекулярная стабилизация. Защита золей от коагуляции с помощью высокомолекулярных веществ. Сенсибилизация
- •89.Понятие о вмв.Методы получения вмв.Клас-цияВмв.Применение вмв в фармации.
- •91.Кристаллическое и аморфное состояние вмв.Механические свойства вмв.Связь между строением и механическими свойствами полимеров.Физическоесостояние.Полимеров.
- •92.Полимерные неэлектролиты и полиэлектролиты.Полиамфолиты.Изоэлектрическая точка полиамфолитов и методы её определения.
- •93. Набухание и растворениВмв.Механизмнабухания.Влияние различных факторов на степень набухания.Лиотропные ряды ионов.
- •94.Термодинамика набухания и растворения в
- •96.Вязкость р-овВмв.Отклонение растворов от вмв от уравнений Ньютона и Паузейля.УравнениеБингама.Объяснение аномальной вязкости растворов полимеров.Асимметрия макромолекул.
- •98.Факторы устойчивости р-ов вмв и её нарушение.ВЫсаливание.Механизм выасливающего действия электролитов.Пороги высаливания.Лиотропные ряды ионов.Зависимость порогов высаливания полиамфолитов от рн.
- •99.Коацервация:простая и комплекссная.Микрокоацервация.Биологическое значение.
- •100.Микрокапсулирование.Значение фармации.
Реакция нулевого порядка
График зависимости концентрации реагента A в реакции A → B от времени для нулевого порядка реакции
Кинетическое уравнение имеет следующий вид:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/d/1/9/d198eef4c234e869adc6318c054f1826.png"
\* MERGEFORMATINET
Скорость реакции нулевого порядка постоянна во времени и не зависит от концентраций реагирующих веществ. Нулевой порядок характерен, например, для гетерогенных реакций в том случае, если скорость диффузии реагентов к поверхности раздела фаз меньше скорости их химического превращения.
]Реакция первого порядка
Кинетическое уравнение реакции первого порядка:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/d/f/a/dfa3955f235b54368cfdc46ca7c99797.png"
\* MERGEFORMATINET
Приведение уравнения к линейному виду даёт уравнение:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/7/4/1/7412656d3b977ad52518557bc7ffe077.png"
\* MERGEFORMATINET
Константа скорости реакции вычисляется как тангенс угла наклона прямой к оси времени:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/2/b/8/2b83121f59eba9fb09d239afb2c8751e.png"
\* MERGEFORMATINET
Период полупревращения:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/6/8/c/68ccac377213af0273235468427e18a0.png"
\* MERGEFORMATINET
Реакция второго порядка
График зависимости концентрации реагента A для второго порядка реакции
Для реакций второго порядка кинетическое уравнение имеет следующий вид:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/4/c/7/4c726889d1977b486a0874f7e25236e2.png"
\* MERGEFORMATINET
или
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/a/a/9/aa9593db95fdc710ba52b9304a3e6e5c.png"
\* MERGEFORMATINET
В первом случае скорость реакции определяется уравнением
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/5/6/9/569713e56940eb8a86b3f4239b453641.png"
\* MERGEFORMATINET
Линейная форма уравнения:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/2/7/2/272505d46e0c9fd4b710c7787db46eae.png"
\* MERGEFORMATINET
Константа скорости реакции равна тангенсу угла наклона прямой к оси времени:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/c/e/6/ce60b0ba4d0059558dfa9aa312511f09.png"
\* MERGEFORMATINET
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/f/6/a/f6a1fcf2043040d9348c7e36a1c1c980.png"
\* MERGEFORMATINET
Во втором случае выражение для константы скорости реакции будет выглядеть так:
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/c/4/5/c45662b47afe3c61b368125c067f01fe.png"
\* MERGEFORMATINET
Период полупревращения (для случая равных начальных концентраций!):
INCLUDEPICTURE
"http://upload.wikimedia.org/math/b/b/9/bb93e1f923420ae5530a9a862223a1af.png"
\* MERGEFORMATINET
Период полупревращения-это время, необходимое для того, чтобы исходная концентрация реагента уменьшилась вдвое. Измерение периода полупревращения приносит большую пользу при исследованиях порядка реакции. Например, в реакциях первого порядка период полупревращения г1/2 связан с константой скорости к простым соотношением.
49.Кинетика параллельных реакций параллельными реакциями называют реакции, в которых исходные в-ва одновременно реагируют в нескольких направлениях.
Полная скорость превращения исходного в-ва А равна сумме скоростей двух реакций, и ему соответствует кинетическое уравнение:
V = - d[A]/dt = kb [A] + kc [A] = (kb + kc ) [A]. к – константа скорости
50. Кинетика последовательных реакций.Последовательные реакции химические процессы, в которых продукт одной реакции является исходным в-ом др реакции.
INCLUDEPICTURE
"http://www.chem.msu.su/rus/teaching/eremin/Image1267.gif"
\* MERGEFORMATINET
Пусть в начальный момент времени есть только вещество A. Применим к этой системе закон действующих масс и принцип независимости химических реакций:с начальными условиями [A]0 = a, [B]0 = [D]0 = 0.
INCLUDEPICTURE
"http://www.chem.msu.su/rus/teaching/eremin/Image1268.gif"
\* MERGEFORMATINET
