Конденсация формальдегида с ацетоном:
Метилвинилкетон проявляет свойства как кетона, так и алкена. Легко полимеризуется в прозрачную бесцветную стекловидную массу, используемую в производстве пластмасс.
КЕТЕНЫ
Кетенами называются соединения, содержащие группу >C=C=O.
Простейший кетен CH2=C=O (газ с т. кип. -48°С) может быть получен из бромангидрида бромуксусной кислоты под действием цинковой пыли:
В промышленности кетен получают пиролизом ацетона
и дегидратацией уксусной кислоты в присутствии катализаторов кислотного типа:
Строение кетена подобно аллену. Атом углерода карбонильной группы находится в состоянии sp-гибридизации, а второй атом углерода и атом кислорода находятся в sp2-гибридном состоянии
Химические свойства
Кетены чрезвычайно легко реагируют с водой и другими веществами, содержащими активный водородный атом (спиртами, кислотами, первичными и вторичными аминами). При этом образуются функциональные производные уксусной кислоты.
Кетен легко полимеризуется с образованием дикетена:
Дикетен реагирует с водой, спиртами, аминами, образуя ацетоуксусную кислоту и ее производные:
В промышленности из кетена получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этилацетат, дикетен и другие вещества, являющиеся полупродуктами в производстве красителей и лекарственных веществ.
Лекция 26 карбонильные соединения
Схема лекции.
Альдегиды и кетоны ароматического ряда.
1. Классификация и номенклатура.
2. Методы получения.
3. Физические свойства.
4. Химические свойства.
Альдегиды и кетоны ароматического ряда.
Для ароматических альдегидов и кетонов характерно наличие карбонильной группы >С=О, связанной с атомом углерода бензольного ядра или боковой цепи.
Первый тип соединений относится к ароматическим альдегидам и кетонам, а второй – к жирноароматическим.
В рамках тривиальной номенклатуры ароматические альдегиды называют по названиям соответствующих карбоновых кислот.По заместительной номенклатуре ИЮБПАК альдегидная группа обозначается суффиксным названием карбальдегид, когда альдегидная группа младшая, она обозначается префиксом формил.
Для жирноароматических за основу берут названия соответствующих альдегидов жирного ряда по радикальной или систематической номенклатуре:
Кетоны ароматического и жирноароматического ряда называют либо по радикально-функциональной и заместительным наменклатурам ИЮПАК. Способы получения.
Способы получения.
Способы получения ряда приемлемы и для получения ароматических альдегидов. Существуют также специальные методы получения ароматических альдегидов и кетонов.
Каталитическое окисление боковой цепи:
Данный метод имеет промышленное значение.
Гидролиз геминальных дигалогенпроизводных:
Гидролиз проводят в присутствии гидроксида кальция при температуре 95 – 100С в присутствии железного катализатора.
Введение карбонильной группы в ароматическое ядро
а) реакция Гаттермана – Коха:
Механизм реакции:
Выход альдегидов составляет 50 – 60%.
б) формилирование по Вильсмейеру
где Х – электронодонорный заместитель, например –N(CH3)2
в) реакция Фриделя – Крафтса:
Для получения ароматических альдегидов используют дихлорметиловый эфир в присутствии катализаторов – кислот Льюиса:
Реакция Фриделя – Крафтса является основным методом получения ароматических кетонов. В качестве ацилирующих агентов могут применяться ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот.
Механизм реакции – электрофильное ароматическое замещение:
