14.Титриметрический анализ. Виды титрования
Титриметрический анализ (титрование) — методы количественного анализа в аналитической и фармацевтической химии, основанные на измерении объёма раствора реактива точно известной концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Титрование — процесс определения титра исследуемого вещества. Титрование производят с помощью бюретки, заполненной титрантом до нулевой отметки. Титровать, начиная от других отметок, не рекомендуется, так как шкала бюретки может быть неравномерной. Заполнение бюреток рабочим раствором производят через воронку или с помощью специальных приспособлений, если бюретка полуавтоматическая. Конечную точку титрования (точку эквивалентности) определяют индикаторами или физико-химическими методами (по электропроводности, светопропусканию,потенциалу индикаторного электрода и т. д.). По количеству пошедшего на титрование рабочего раствора рассчитывают результаты анализа.
Титриметрический анализ может быть основан на различных типах химических реакций:
кислотно-основное титрование — реакции нейтрализации;
окислительно-восстановительное титрование (перманганатометрия, иодометрия, хроматометрия) — окислительно-восстановительные реакции;
осадительное титрование (аргентометрия, гексоцианоферратометрия, меркурометрия) — реакции, протекающие с образованием малорастворимого соединения, при этом изменяются концентрации осаждаемых ионов в растворе;
Комплексиметрия(комплексонометрическое титрование, меркуриметрия) — реакции, основанные на образовании прочных комплексных соединений с комплексоном (обычно ЭДТА), при этом изменяются концентрации ионов металлов в титруемом растворе.
15.Стандартный раствор, способы получения
16.Методы титриметрического анализа
Титриметрический анализ может быть основан на различных типах химических реакций:
кислотно-основное титрование — реакции нейтрализации;
окислительно-восстановительное титрование (перманганатометрия, иодометрия, хроматометрия) — окислительно-восстановительные реакции;
осадительное титрование (аргентометрия, гексоцианоферратометрия, меркурометрия) — реакции, протекающие с образованием малорастворимого соединения, при этом изменяются концентрации осаждаемых ионов в растворе;
Комплексиметрия(комплексонометрическое титрование, меркуриметрия) — реакции, основанные на образовании прочных комплексных соединений с комплексоном (обычно ЭДТА), при этом изменяются концентрации ионов металлов в титруемом растворе.
Различают прямое, обратное титрование и титрование заместителя.
При прямом титровании к раствору определяемого вещества (аликвоте или навеске, титруемому веществу) добавляют небольшими порциями раствор титранта (рабочий раствор).
При обратном титровании к раствору определяемого вещества добавляют сначала заведомый избыток специального реагента и затем титруют его остаток, не вступивший в реакцию.
При заместительном титровании к раствору определяемого вещества добавляют сначала заведомый избыток специального реагента и затем титруют один из продуктов реакции между анализируемым веществом и добавленным реагентом.
17.Химические индикаторы для установки точки эквивалентности
Точность титриметрических определений в значительной степени зависит от правильности установления точки эквивалентности, или, иначе говоря, от индикации точки эквивалентности. Все способы индикации точки эквивалентности можно разделить на три группы: 1) самоиндикация; 2) использование специальный индикаторов; 3) физико-химические способы.
В способах первой группы точка эквивалентности достигается точным добавлением титранта (т. е. раствора, которым титрую Щ В этом случае сам титрант играет роль индикатора. НапримеИ в методе перманганатометрии одна лишняя капля КМп04 придав раствору бледную малиновую окраску. Щ
В аргентометрическом методе к раствору с бромид-ионами добавляют стандартный раствор AgN03. Приливание его заканчивают тогда, когда последующая капля раствора AgN03 не вызывает образования новых количеств осадка AgBr. Титруемый раствор полностью просветляется над осадком. Такой прием называют методом просветления. JU
256 ;IJ
В методе равного' помутнения титрование заканчивается тогда, когда две пробы, одну из которых принимают за стандарт, дают одинаковое помутнение. Такой метод требует большого навыка, его широко использовали для разработки индикаторных методов, в настоящее время им не пользуются.
К индикаторам относят большой круг органических и неорганических веществ, которые позволяют установить точку эквивалентности по изменению цвета, появлению или исчезновению мути, свечения. В большинстве случаев индикатор вводят в анализируемый раствор, тогда его называют внутренним. Если же отбирают каплю раствора и смешивают ее с индикатором на белой фарфоровой пластинке или фильтровальной бумаге, то индикатор называют внешним.
В настоящее время все более широкое применение находят физико-химические методы индикации, так как некоторые из них можно полностью автоматизировать. Их можно применять и тогда, когда нет полноты протекания реакции между титрантом и титруемым веществом. Наиболее часто применяемые физико-химические методы охарактеризованы кратко в § 3 данной главы. В отличие от визуальной индикации физико-химические методы требуют значительных расходов на аппаратуру.