Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
отчет раасн 2010 вор.doc
Скачиваний:
4
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
2 Мб
Скачать
☆

1.5.4. Влияние растворимых примесей

Вода всегда содержит примеси. Даже предельно чистая вода, тщательно сохраняемая, быстро их приобретает, растворяя, казалось бы, нерастворимые стенки сосудов. Загрязнена и дистиллированная вода, не говоря уже о природной или технической.

Примеси, находящиеся в воде, сильно и разнообразно влияют на ее структуру и следовательно физико-химические свойства. Примеси в воде делятся на две большие группы: электролиты, присутствующие в воде в виде ионов, и неэлектролиты, находящиеся в ней в молекулярной форме.

Влияние ионов на структуру воды связано с их гидратацией. Различают ближнюю гидратацию (воздействие иона с ближними к нему молекулами воды) и дальнюю гидратацию, поляризацию более отдаленных молекул воды. Основной вклад в теорию гидратации ионов сделан О. Я. Самойловым, развившим молекулярно кинетическое представление о гидратации ионов [12]. Характеристикой ближней гидратации является отношение времени пребывания молекулы воды в ближайшем окружении ко времени нахождения ее в положении равновесии с другими молекулами в невозмущенной структуре воды. На основании данных о растворимости солей и теплотax гидратации ионов установлено, что на связь одной молекулы с катионом в зависимости от его заряда (+ 1, +2 или +3) приходится соответственно 42, 126 пли 420 кДж/моль (10, 30 или 100 ккал/моль). В последнем случае гидратированный катион похож на химическое соединение. Вблизи одновалентных ионов время оседлого пребывания молекул воды имеет порядок 10-8 сек [12].

По изменениям энтропии гидратации установлено, что при появлении иона в воде энтропия системы не уменьшается, а наоборот увеличивается вследствие искажения структуры воды (поскольку гидратированный ион не вписывается в структуру воды - сетку водородных связей).

О. Я. Самойловым введены также понятия положительной и отрицательной гидратации [12]. В первом случае ослабляется трансляционное движение молекул воды вблизи иона, они становятся менее подвижными, чем в чистой воде. При отрицательной гидратации, наоборот, возрастает подвижность молекул воды вблизи иона. Это происходит в присутствии ионов большого размера с малыми зарядами (К+, Cs+ -и др.). Различный характер гидратации ионов четко отмечается методами ядерного магнитного резонанса, инфракрасной спектроскопии и др.

Характер гидратации ионов влияет на основные свойства водных растворов - их сжимаемость и плотность, коэффициент диффузии растворенных веществ, давление пара, электропроводность, температуры кипения и замерзания, растворяющую способность, ИК- спектры и химические сдвиги. В исследованиях процессов, связанных с магнитной обработкой, рассматривают ее влияние на скорость ультразвука и ширину линий протонномагнитного резонанса. Степень гидратации ионов является одним из основных факторов, определяющих их подвижность и химическую активность. Поэтому важно установить, влияет ли магнитная обработка водных растворов на гидратацию ионов, поскольку с этим может быть связан механизм ее действия [12].