- •1.1. Основные понятия и определения
- •1.2. Разновидности наноматериалов
- •1.3.1. Квантовое ограничение
- •1.3.2. Баллистический транспорт носителей заряда
- •1.3.3. Туннельные эффекты
- •1.3.4. Спиновые эффекты
- •1.4. Разновидности нанотехнологий
- •1.5. Области применения наноматериалов и нанотехнологий
- •1.4. История развития наноматериалов и нанотехнологий
ремещения
исполнительных органов, и мобильные,
имеющие разные типы подвижного основания
(колесные, шагающие, ползающие и т.п.).
На
основе использования технических
подходов наноптики и наномеха- ники
ведется создание оптико-механических
наноприборов, совершенство которых в
значительной степени зависит от того,
насколько точно обеспечивается
позиционирование и перемещение их
оптических компонентов, таких как
зеркала, решетки, линзы и т.п. О больших
перспективах исследований в этой
области свидетельствует факт изготовления
цифрового микрозеркального прибора
(Digital Micromirror
Device, Texas
Instrument), содержащего свыше
500000 подвижных механических частей,
который предназначен для формирования
проекционного изображения, системы
точного наведения на цель, создания
информационных полей в пространстве
и для ориентации [4].
Особую
группу наносистем образуют сенсорные
наносистемы, действие которых основано
на селективном восприятии сигналов
различной природы, в том числе
биологических, химических, температурных
и т.п., и их преобразовании в
электрические. Наносенсорику можно
рассматривиать как отдельное
направление наноэлектроники. Весьма
перспективным является создание
бионаносенсоров, которые могут не
только отслеживать состояние организма,
но также, в случае острой необходимости
(например, при резком ухудшении состояния
здоровья), автоматически выполнить
некоторые требуемые действия, например,
«обращаться» к врачу и вводить в организм
по полученным рекомендациям требуемые
лекарства.
Еще
до наступления эры нанотехнологий люди
сталкивались с наноразмер- ными объектами
и протекающими на наноразмерном уровне
процессами, и использовали их на
практике. Так, например, биохимические
реакции между макромолекулами, из
которых состоит все живое, получение
фотоизображений, катализ в химическом
производстве, бродильные процессы,
происходящие при изготовлении вина,
сыра, хлеба, и другие происходят на
наноуровне. Однако так называемая
«интуитивная нанотехнология», которая
первоначально развивалась стихийно,
без надлежащего понимания природы
используемых объектов и процессов,
не могла быть надежной основой в будущем.
Поэтому все большую актуальность
приобретают научные исследования,
расширяющие горизонты познания наномира
и направленные на создание принципиально
новых продуктов и технологий.1.4. История развития наноматериалов и нанотехнологий
Ниже
приводится краткая история исследований
и разработок в области
наноматериалов
и нанотехнологий [1, 5].
Научные
исследования нанообъектов берут свое
начало в XIX веке, ко-
гда в 1856-1857-е годы
М. Фарадей впервые получил и изучил
свойства кол-
лоидных растворов
нанодисперсного золота и тонких пленок
на его основе.
Интересно
отметить пример нанотехнологического
предвидения, сде-
ланного в 1881 году
Н.С. Лесковым в повествовании о тульском
мастере
Левше, сумевшем подковать
«аглицкую» блоху «наногвоздями»,
которые
можно было разглядеть только
в «мелкоскоп» с увеличением 5 000 000
раз,
что соответствует возможностям
современной высокоразрешающей
микро-
скопии (на это первым обратил
внимание российский ученый, специалист
в
области наноматериаловедения Р.А.
Андриевский).
В
первой половине ХХ века зародилась и
получила развитие техника ис-
следования
нанообъектов. В 1928 году была разработана
схема устройства
оптического
микроскопа ближнего поля. В 1932 году был
впервые сконст-
руирован
просвечивающий электронный
микроскоп,
а в 1938 году - сканирующий
электронный
микроскоп. В 1939 году немец-
кий физик
Э. Руска создал первый эффектив-
ный
электронный микроскоп, за что
получил
Нобелевскую премию в 1986
году.
Во
второй половине XX века
была
сформирована принципиальная
научная и
технологическая база для
получения и при-
менения наноматериалов
и наноизделий.
В
1959 году американский физик, Нобе-
Ричард
Фейнман левский
лауреат Р. Фейнман прочитал, став-
шую
в последствии знаменитой лекцию
под
названием "Внизу полным-полно
места: приглашение в новый мир физики",
в
которой была впервые рассмотрена
возможность создания наноразмерных
деталей
и устройств совершенно новым способом
- путем поштучной "ато-
марной"
сборки. Р. Фейнман заявил: «Пока мы
вынуждены пользоваться
атомарными
структурами, которые предлагает нам
природа». И далее доба-
вил: «Но в
принципе физик мог бы синтезировать
любое вещество по задан-
ной химической
формуле».
В
1972 году был создан оптический микроскоп
ближнего поля. В 1981
году немец Г.
Бинниг и швейцарец Г. Рорер, работавшие
в то время в филиа-
ле
IBM в Цюрихе, предложили
конструкцию сканирующего туннельного
микроскопа. Позже, в 1986 году, за работы
по сканирующей туннельной микроскопии
они были удостоены Нобелевской премии
по физике. В этом же 1986 году Г. Бинниг
изготовил атомно-силовой микроскоп.
В
1974 году японский ученый К. Танигучи при
обсуждении проблем обработки
материалов впервые ввел термин
"нанотехнология". В 1981 году
американский ученый Г. Глейтер впервые
ввел термин «нанокристал- лические»
материалы. Позже стали использоваться
такие термины, как «на- ностркутурные»,
«нанофазные», «нанокомпозиционные»
материалы и т.п.
В
1986 году американский физик Э. Дрекслер
в своей книге "Машины созидания:
пришествие эры нанотехнологии",
основываясь на биологических моделях,
ввел представления о молекулярных
роботах, а также развил предложенные
Р. Фейнманом идеи нанотехнологической
стратегии «снизу - вверх».
Одним
из важнейших результатов исследований
в области наномира является развитие
наноэлектроники, которая базируется
на использовании квантовых эффектов,
проявляющихся в наноструктурах. В 1975
году были впервые теоретически
рассмотрены принципиальные возможности
существования наноструктур пониженной
размерности - квантовых точек. В первой
половине 1970-х года начались интенсивные
исследования полупроводниковых
гетероструктур, которые привели в
1993-1994 годах к созданию гетеро- лазеров
на основе наноструктур с квантовыми
точками. Значительный вклад в эти
исследования внесли российский ученый
Ж.И. Алфёров и американский ученый
Г. Крёмер, за что они в 2000 году получили
Нобелевскую премию по физике. В
1984-1989 годах были предложены квантовые
интерференционные транзисторы. В
1985-1986 годы российские ученые Д. Аверин
и К. Лихарев исследовали процессы
одноэлектронного туннелирования,
заложив тем самым основы нового
направления в наноэлектронике - одноэлек-
троники.
В
2007 г. присуждена Нобелевская премия по
физике за открытие и исследование
одного из необычных явлений наномира
- эффекта гигантского магнитосопротивления,
который проявляется в резком (на десятки
процентов) возрастании электросопротивления
во внешнем магнитном поле, что связано
со спин-зависимыми транспортными
явлениями в наноструктурах. Премии
удостоены француз А. Ферт и немец П.
Грюнберг, независимо друг от друга
открывшие этот эффект в 1988 году. Эффект
гигантского магнито- сопротивления
проявляется в магнитных нанопленках
и нанопроволоках, ко
торые
благодаря этому эффекту перспективно
использовать для создания устройств
магнитной записи. Открытие этого эффекта
послужило основой для развития
спинтроники. С 1997 года компания IBM
в промышленных масштабах стала
производить первый спинтронный прибор
- считывающую головку с гигантским
магнитосопротивлением размерами 10-100
нм.
В
1987 году Э. Яблонович, сотрудник Bell
Communications Research
(в последствии профессор Калифорнийского
университета в Лос-Анджелесе), выдвинул
концепцию фотонного кристалла, положив
тем самым начало развитию новейшего
направления современной оптики -
нанофотоники.
Мощным
стимулом для развития нанотехнологий
стало создание принципиально новых
углеродных наноматериалов. Долгое
время считалось, что существуют две
единственные полиморфные модификации
углерода - графит и алмаз. Однако,
как оказалось, пределы полиморфных
превращений углерода этим не
ограничиваются, свидетельством чему
являются весьма необычные по своей
структуре фуллерены и углеродные
нанотрубки.
Впервые
возможность существования фуллеренов
была предсказана японскими учеными Е.
Осава и З. Иошида в 1970 году. Чуть позже,
в 1973 году российские ученые Д.А. Бочвар
и Е.Г. Гальперн сделали первые
теоретические квантово-химические
расчеты такой молекулы и доказали ее
стабильность. В 1980-е годы были получены
данные астрофизических исследований
спектров некоторых звезд, указывающие
на существование подобных комплексов.
В 1985 году фуллерены были впервые
синтезированы. Это удалось сделать
английскому ученому Г. Крото и американским
ученым Р. Керл и Р. Смолли, за что в 1996
году они удостоились Нобелевской премии
по химии. В ходе изучения масс-спектров
паров графита, полученных в результате
лазерного воздействия, ими были выявлены
крупные агрегаты С60 и С70,
состоящие соответственно из 60 и 70
углеродных атомов. В 1990 году в Германии
ученые В. Кретчмер и К.Фостирополус
разработали технологию, позволившую
получать фуллерены в достаточно больших
количествах. Как выяснилось позже,
существуют и природные фуллерены. Они
были обнаружены в 1992 году в природном
углеродном минерале - шунгите (свое
название этот минерал получил от
названия поселка Шуньга в Карелии).
Углеродные нанотрубки открыл в 1991 году
японский ученый С. Иджима. Фуллерены и
углеродные нанотрубки с момента их
открытия привлекли внимание многих
исследователей необычностью своей
структуры и свойств. В ходе последующих
исследований были выявлены различные
производные этих структур, которые
получались в результате взаимодействия
фуллеренов и угле
родных
нанотрубок с другими веществами. Было
также установлено, что структуры,
подобные фуллеренам и углеродным
нанотрубкам, могут быть образованы
атомами не только углерода, но и других
веществ. В частности, в 1992 году были
обнаружены фуллереноподобные наночастицы
Ti8C12.
В том же 1992 году были впервые синтезированы
неуглеродные нанотрубки на основе
MoS2 и WS2.
О
наличии глубоких корней, лежащих в
основе нынешних нанотехноло- гических
исследований, свидетельствует история
формирования одной из самых молодых
областей химии - супрамолекулярной
химии, открывающей широкие возможности
для создания различных видов молекулярных
наноструктур [6].
Термин
«супрамолекулярная химия» был введен
французским ученым Ж.-М. Леном в 1978 году.
Несколько ранее, в 1973 году в его трудах
появился термин «супермолекула»,
который был известен еще в середине
1930- х годов и употреблялся для описания
более высокого уровня организации,
возникающего при образовании ряда
сложных молекулярных соединений.
Супермолекулы состоят из компонентов,
которые связываются друг с другом по
механизму молекулярного распознавания,
предполагающему наличие между ними
определенного сродства (комплементарности).
На возможность существования такого
механизма указывал П. Эрлих еще в 1906
году, подчеркивая, что молекулы
реагируют друг с другом строго селективно.
Таких же взглядов придерживался Э.
Фишер, который в 1894 году сформулировал
принцип «ключ - замок» - принцип,
предполагающий, что в основе молекулярного
распознавания лежит геометрическая
комплементарность компонентов,
образующих супрамолекулярный ассоциат.
Вещества, которые в настоящее время
рассматривают как соединения включения,
ранее наблюдали А. Кронстедт - в 1756
году, Дж. Пристли - в 1778 году, Б. Пелетье
и В. Карстен - в 1785-1786 годы, Г. Дэви - в
1823 году. Термин «клатрат» в его современном
толковании был введен Г. Пауэллом в
1947 году. Важный этап в становлении
супрамолекулярной химии связан с
открытием американским ученым Ч.
Педерсеном в 1962 году краун-эфиров -
молекул плоской формы, обладающих
полостью, способной включать в себя
молекулы другого сорта. В 1967 году
Ж.-М. Лен осуществил синтез аналогичных
молекул с трехмерной полостью, названных
криптандами. В начале 1980-х годов
американский ученый Д. Крам
сконструировал так называемые «молекулы-
контейнеры» с предварительно
организованной структурой - сферанды
и ка- витанды.
За
сравнительно короткий период времени
наноматериалы получили широкое
распространение в самых различных
областях человеческой деятельности.
Примером тому является история развития
биотехнологии [7]. Термин «биотехнология»
был предложен в 1917 году венгерским
инженером К. Эреки для описания процесса
крупномасштабного выращивания свиней
с использованием в качестве корма
сахарной свеклы. Под биотехнологией
Эреки понимал "все виды работ, при
которых из сырьевых материалов с
помощью живых организмов производится
те или иные продукты".
Хронология
дальнейшего развития биотехнологии
выглядит следующим образом: в 1943 году
освоено промышленное производство
пенициллина; в 1944 году обнаружен
генетический материал - дезоксирибонуклеиновая
кислота - ДНК (Эвери, МакЛеод, МакКарти),
а в 1953 году - двойная спираль ДНК (Уотсон,
Крик); в 1966 году расшифрован генетический
код; в 1970 году выделена первая рестриктаза
- фермент, способный расщеплять ДНК; в
1973 синтезирован полноразмерный ген
т-РНК - транспортной рибонуклеиновой
кислоты (Коран); в 1975 году разработана
технология рекомбинантных ДНК (Бойер,
Коэн), а в 1976 году - методы определения
нуклеотидной последовательности
ДНК. Последующие годы ознаменовались
развертыванием широкого фронта
исследований в области генной инженерии,
которые привели в 1990 году к началу
работ над проектом "Геном человека".
В 1997 году было впервые клонировано
млекопитающее из дифференцированной
соматической клетки.
Другим
примером бурного развития наноматериалов
является история создания квантовых
компьютеров [1]. В 1985 году профессор
Оксфордского университета Д. Дойч
предложил математическую модель
квантовомехани- ческого варианта машины
Тьюринга. В 1994 году П.В. Шор (фирма AT
& T Bell),
показал, что квантовомеханическая
машина Тьюринга может быть создана
практически. В частности, она оказалась
эффективной в решении задач о разложении
на множители больших чисел. В настоящее
время алгоритм, предложенный Шором,
широко применяется при создании
различных типов квантовых компьютеров.
В 1998 году М. Такэути (фирма Мицубиси
Дэнки) провел принципиальные эксперименты
по квантовым вычислительным системам
с использованием фотонов. В 1999 году Н.
Накамура (фирма NEC) успешно
исследовал возможности практической
работы квантового компьютера.
Нынешний
период в развитии наноматериалов
характеризуется резкой активизацией
исследований и разработок в данной
области, вложением в них
существенных
инвестиций. Особенно ярко эти тенденции
проявляются в ведущих индустриальных
странах мира [1, 4, 5].
США
в этом направлении занимают лидирующие
позиции. В 2001 году была утверждена
Национальная Нанотехнологическая
Инициатива (ННИ), на реализацию которой
американское правительство выделило
около 500 миллионов долларов на текущий
год. Основная идея этой программы была
сформулирована следующим образом:
«Национальная Нанотехнологическая
Инициатива определяет стратегию
взаимодействия различных федеральных
ведомств США с целью обеспечения
приоритетного развития нанотехноло-
гий, которая должна стать основой
экономики и национальной безопасности
США в первой половине XXI века».
В
период 1996-98-х годов, предшествовавший
принятию ННИ, специальный комитет
американского Центра оценки мирового
состояния технологий (World
Technology Evaluation
Center, WTEC)
осуществлял мониторинг и анализ развития
нанотехнологий по всем странам и
выпускал для научных, технических и
административных специалистов США
обзорные информационные бюллетени
об основных тенденциях развития и
достижениях. В 1999 году состоялось
заседание Межотраслевой группы по
нанонауке, нанотехни- ке и нанотехнологий
(Interagency Working
Group on
Nanoscience, Engineering
and Technology,
IWGN), результатом которого
стала разработка прогноза исследований
в области нанотехнологий на ближайшие
10 лет. В том же году выводы и рекомендации
IWGN были поддержаны
Национальным советом по науке и технике
при президенте США (PCAST),
после чего в 2000 году было официально
объявлено о принятии ННИ.
В
преамбуле к ННИ президент США Б. Клинтон
заявил: «Я выделяю 500 миллионов долларов
в текущем финансовом году на государственную
нанотехнологическую инициативу, которая
позволит нам в будущем создавать
новые материалы (превосходящие по
характеристикам существующие в тысячи
раз), записать всю информацию Библиотеки
Конгресса на крошечном устройстве,
диагностировать раковые заболевания
при появлении нескольких пораженных
клеток и добиться других поразительных
результатов. Предлагаемая инициатива
рассчитана, по крайней мере, на двадцать
лет и обещает привести к важным
практическим результатам».
Япония,
так же как и США, уделяет значительное
внимание развитию нанотехнологий. В
2000 году Японская Экономическая Ассоциация
(Кэйдан- рэн) организовала специальный
отдел по нанотехнологиям при промышлен-
но-техническом комитете, а в 2001 году
был разработан общий план развития
нанотехнологических
исследований. Основные положения этого
плана сводились к следующему:
определить
в качестве основных направлений
«прорыва» в нанонауке информационные
технологии, биотехнологии, энергетика,
экология и материаловедение;
обеспечить
приток крупных капиталовложений в
отрасли производства, основанные
на нанотехнологиях;
энергично
развивать исследования в указанных
направлениях и внедрять их результаты
в производство таким образом, чтобы
эти направления стали «флагманами»
грядущей нанотехнологической революции;
разработать
государственную стратегию развития
нанотехнологий, прежде всего, организовать
эффективное сотрудничество промышленных,
государственных и научных ведомств и
организаций в проведении исследований.
Государственные
расходы Японии на развитие нанотехнологий
в 2001 году составили около 420 миллионов
долларов, что почти равно объему
расходов США в этой области в
соответствующий период.
Страны
Западной Европы начали проводить
исследования в области на- нотехнологий
в рамках соответствующих национальных
программ. При этом объемы финансирования
этих исследований значительно меньше,
чем в США и Японии. В ФРГ нанотехнологические
исследования поддерживаются в основном
Министерством образования, науки,
исследований и технологий. В Англии
руководство развитием нанотехнологий
осуществляет Совет по физико-техническим
исследованиям, а также Национальная
физическая лаборатория. Во Франции
стратегию развития нанотехнологий
определяет Национальный Центр
научных исследований.
Все
больше внимания уделяется развитию
нанотехнологий в Китае, Южной Корее,
ряде других развивающихся стран. В
последние годы нано- технологические
исследования начали проводиться в
странах СНГ, в частности, в России,
Украине, Беларуси, как правило, в рамках
государственных научных программ.
Предполагается,
что в ближайшие годы государственные
ассигнования в ведущих индустриальных
странах мира на исследования в области
нанотех- нологий существенно возрастут.
При этом намеченные исследования будут
нацелены на решение ряда конкретных
задач, такие как создание сверхминиатюрных
транзисторов и запоминающих устройств
с мультитерабитовым объемом памяти;
повышение быстродействия компьютеров
в миллион раз;
создание
сверхпрочных материалов и разработка
на их основе новых транспортных
средств; разработка генетических и
медицинских препаратов против раковых
заболеваний; разработка новых материалов
и процессов для защиты окружающей среды
и др.
