Строение сг
По своему строению СГ являются простыми эфирами циклических форм сахаров (циклических полуацеталей), где сахарная часть (гликон) и несахарная часть (агликон) соединены через полуацетальный гидроксил сахарной части (-О-гликозиды).
Таким образом, СГ состоят из 2-х частей:
1. Сахарная часть – гликон;
2. Несахарная часть – агликон.
Агликоны стероидной природы носят название генины.
Различают естественные гликозиды (первичные, генинные) и вторичные, образовавшиеся из первичных и содержащие на 1 или 2 молекулы сахара меньше. Установление строения СГ сводится к установлению строения агликона, в основе строения которого циклопентанпергидрофенантрен.
По заместителю в С17 положении СГ делят на 2 группы:
1. Буфадиенолиды – в С17 имеют 6-членное лактонное колоцо с двумя непредельными связями.
2. Карденолиды – в С17 имеют 5-членное лактонное кольцо с одной двойной связью.
Общая структурная формула карденолидов
В зависимости от заместителя в С10 карденолиды делятся на 2 группы:
1
.
Группа дигиталиса – в 10-м положении
имеют метильную группу (СГ наперстянки);
2
.
Группа строфанта – в 10-м положении имеют
альдегидную группу (СГ строфанта,
ландыша).
Строение сахарной части
В зависимости от числа сахарных остатков в С3 положении агликона СГ делятся на моно-, ди-, три- (большая часть СГ), тетра- и т.д. гликозиды.
Длина сахарной цепочки циклической формы сахаров достигает 30 фрагментов и состоит из широко распространенных в природе (глюкоза, рамноза, фруктоза) и специфических (дигитоксоза, олеандроза, циммароза и др.) сахаров.
Обычно вначале присоединяются специфичные 2,6-дезоксисахара (во 2 и 6-положениях отсутствуют ОН-группы), а в конце цепочки – глюкоза.
Циклические формы сахаров представляют собой внутренние полуацетали, образовавшиеся в результате реакции альдегидной и спиртовой групп в пределах одной молекулы. Образующийся полуацетальный гидроксил обладает большой реакционной способностью.
L-рамноза
2
группа – 6-дезоксигексозы – дигитоксоза,
ацетилдигитоксоза, циммароза, олеандроза.
Ацетилдгитоксоза
У сахаров различают α и β-формы; D- и L-ряды и оптическую активность (+ или -).
D-ряд – моносахариды с конфигурацией атомных групп у последнего ассиметрического атома углерода такая же как и у правовращающего глицеринового альдегида, L-ряд соответственно.
α-форма – форма сахара, у которого полуацетальный гидроксил направлен в ту же сторону, что и гидроксил у последнего ассиметрического атома углерода.
Оптическая активность сахаров зависит от конфигурации атомных групп у всех атомов углерода.
Сахарный компонент усиливает действие агликона СГ, который нерастворим в воде. Растворимость пропорциональна количеству фрагментов в сахарной цепочке.