Липиды.

1. Липиды являются:

–1. низкомолекулярными хорошо растворимыми в воде веществами;

–2. высокомолекулярными (полимерными) водорастворимыми веществами;

–3. биополимерами, малорастворимыми в воде;

+4. низкомолекулярными водонерастворимыми веществами;

–5. газообразными в обычных условиях веществами.

Липиды это низкомолекулярные вещества, их молекулы не являются продуктами реакций полимеризации или поликонденсации. В то же время молекулы липидов содержат в своем составе достаточно объемные неполярные (или малополярные) фрагменты. Поэтому липиды растворяются в органических растворителях, а в таком полярном растворителе как вода они, практически, не растворяются.

2. Липиды классифицируют по способности их молекул к гидролитическому расщеплению на:

–1. -аминокислоты, пептиды и белки;

+2. омыляемые и неомыляемые;

–3. моно-, олиго- и полисахариды;

–4. нуклеозиды и нуклеотиды;

–5. рибо- и дезоксирибонуклеиновые кислоты.

Омылением называется щелочной гидролиз сложных эфиров высших карбоновых кислот. Все липиды по химическому строению их молекул можно поделить на две большие группы: сложные эфиры (жиры, воски, фосфолипиды) – их молекулы в результате гидролиза расщепляются на спирты и кислоты, это омыляемые липиды; изопреноиды (терпены, терпеноиды, стероиды) – их молекулы не гидролизуются, говорят, что они структурно однородны, это неомыляемые липиды.

3. Омыляемые липиды по химической природе являются:

–1. изопреноидами;

–2. производными стерана (гонана);

+3. сложными эфирами;

–4. полиамидами;

–5. многоатомными спиртами и полуацеталями.

Омыляемыми называют липиды, молекулы которых способны подвергаться гидролитическому расщеплению на структурные фрагменты, каждый из которых в отдельности не может быть отнесен к классу липидов. Установлено, что все омыляемые липиды в результате гидролиза (щелочного или кислотного) образуют смесь спирта и кислоты (или ее солей): воски расщепляются на высшие одноатомный спирт и карбоновую кислоту; жиры – на трехатомный спирт глицерин и, обычно, высшие карбоновые кислоты; глицерофосфолипиды – на глицерин, высшие карбоновые кислоты и фосфорную кислоту. Поэтому все омыляемые липиды (воски, жиры, фосфолипиды) следует отнести по их главной химической природе к сложным эфирам.

4. Неомыляемые липиды по химическому строению молекулы являются:

–1. сложными эфирами;

–2. полиэфирами;

–3. полиамидами;

+4. изопреноидами;

–5. многоатомными спиртами и ацеталями.

К неомыляемым липидам, т.е. неспособным к расщеплению молекул на фрагменты с помощью гидролиза, относятся терпены и терпеноиды, стероиды. Все эти соединения в отличие от омыляемых липидов сложными эфирами не являются, они могут иметь в составе молекулы сложно-эфирную группу только в качестве заместителя. Терпены, терпеноиды и стероиды это природные соединения, их молекулы образуются в результате многостадийных биохимических реакций. Но по составу и строению молекул они могут быть представлены как результат сочленения определенного числа изопреновых звеньев (углеродный скелет молекулы изопрена, т.е. 2-метилбутадиена-1,3 . Поэтому неомыляемые липиды называют изопреноидами.

5. К омыляемым липидам относятся:

–1. стероиды;

+2. воски;

–3. терпеноиды;

+4. фосфолипиды;

+5. жиры.

Все омыляемые липиды являются сложными эфирами. Причем сложно-эфирная функциональная группа связывает главные структурные части молекулы липида: остатки спирта и кислоты. Воски, как сложные эфиры, образованы высшими одноатомным спиртом и карбоновой кислотой. Жиры трехатомным спиртом глицерином и высшими (но, часто, и масляной) карбоновыми кислотами. Фосфолипиды – эфиры L-фосфатидовых кислот и гетерофункциональных спиртов.

6. К неомыляемым липидам относятся:

+1.терпены и терпеноиды;

–2. твердые жиры и масла;

–3. жиры и воски;

+4. стероиды;

–5. фосфо- и гликолипиды.

Терпены, терпеноиды и стероиды относят к неомыляемым липидам. По химическому строению это изопреноиды. Их молекулы неспособны к гидролизу (омылению) с расщеплением молекулы на компоненты нелипидной природы.

7. Омыляемые липиды классифицируют на:

–1. способные к гидролитическому расщеплению и структурно однородные соединения, молекулы которых не подвергаются гидролизу;

–2. мономеры и полимерные соединения;

–3. терпены (терпеноиды) и стероиды;

+4. простые и сложные;

–5. сложные эфиры и изопреноиды.

Омыляемые липиды классифицируют на простые и сложные. Все омыляемые липиды подвергаются гидролизу, но в результате гидролитического расщепления молекулы простых и сложных липидов дают разное число компонентов. Молекулы простых омыляемых липидов в результате гидролиза расщепляются на два вида компонентов: спирт (высший одноатомный или трехатомный спирт глицерин) и, обычно, высшие карбоновые кислоты. Молекулы сложных омыляемых липидов расщепляются на большее число видов компонентов, например, глицерин, карбоновые кислоты, фосфорную кислоту и гетерофункциональный спирт (см. фосфолипиды).

8. Неомыляемые липиды классифицируют на:

–1. простые и сложные липиды;

–2. жиры, воски, фосфолипиды и др.;

–3. белки и пептиды;

–4. РНК и ДНК;

+5. терпены (терпеноиды) и стероиды.

Неомыляемые липиды классифицируют на терпены (терпеноиды) и стероиды. Терпены и стероиды имеют одинаковый принцип химического строения, они изопреноиды. Доказана общность их биохимического синтеза. Тем не менее это две разные группы соединений, разные как по происхождению (терпены преимущественно содержатся в растениях, стероиды чаще встречаются в организмах животных), так и по их физиологическому действию, биологической роли.

9. К простым омыляемым липидам относят:

–1. терпены и терпеноиды;

–2. стероиды;

+3. воски;

+4. жиры (твердые жиры и масла);

–5. фосфолипиды.

К простым омыляемым липидам относят воски и жиры (твердые жиры и масла). Все простые омыляемые липиды в результате гидролиза образуют два вида продуктов – спирт и кислоту. Например, молекулы восков расщепляются на высший одноатомный спирт и высшую карбоновую кислоту. Молекула жира – на трехатомный спирт глицерин и высшие карбоновые кислоты (довольно часто при гидролизе природных жиров образуется и масляная кислота).

10. К сложным омыляемым липидам относят:

–1. терпены и терпеноиды;

–2. стероиды;

–3. воски;

–4. жиры (твердые жиры и масла);

+5. фосфолипиды.

К сложным омыляемым липидам относят фосфолипиды. Сложные омыляемые липиды в результате гидролиза образуют не два, а больше видов продуктов. Например, глицерофосфолипиды (сложные эфиры L-фосфатидовых кислот) при полном гидролизе расщепляются на гетерофункциональный спирт, фосфорную кислоту, смесь карбоновых кислот и глицерин.

11. Большинство природных жиров, как сложные эфиры, образованы высшими карбоновыми кислотами и:

–1. высшими одноатомными спиртами;

–2. двухатомным спиртом этиленгликолем;

+3. трехатомным спиртом глицерином;

–4. гетерофункциональными спиртами;

–5. спиртами любой природы.

Большинство природных жиров, как сложные эфиры, образованы высшими карбоновыми кислотами и трехатомным спиртом глицерином. Сложные эфиры это функциональные производные карбоновых кислот. Один из возможных способов их синтеза – реакция карбоновой кислоты со спиртом (реакция S_N). Установлено, что природные жиры в качестве спиртового компонента в составе молекул содержат остаток трехатомного спирта глицерина.

12. В составе молекул твердых жиров преобладают остатки:

–1. ненасыщенных жирных кислот;

–2. олеиновой кислоты;

–3. линолевой кислоты;

+4. насыщенных жирных кислот;

–5. линоленовой кислоты.

В составе молекул твердых жиров преобладают остатки насыщенных жирных кислот. Жиры – простые липиды. По химическому строению являются сложными эфирами, которые образованы, обычно, высшими карбоновыми кислотами и трехатомным спиртом глицерином. Установлено, что в составе молекул твердых жиров преобладают остатки насыщенных карбоновых кислот.

13. В составе молекул жидких жиров (масла) преобладают остатки:

+1. ненасыщенных жирных кислот;

–2. стеариновой кислоты;

–3. пальмитиновой кислоты;

–4. насыщенных жирных кислот;

–5. масляной кислоты.

В составе молекул жидких жиров (масла) преобладают остатки ненасыщенных жирных кислот. Это установленный факт.

14. К насыщенным жирным высшим карбоновым кислотам относятся:

+1. пальмитиновая;

+2. стеариновая;

–3. арахидоноввая;

–4. олеиновая;

–5. линолевая.

К насыщенным жирным высшим карбоновым кислотам относятся пальмитиновая и стеариновая кислоты. Насыщенными называют соединения, в составе молекул которых есть только простые связи. Пальмитиновая кислота – С₁₅Н₃₁СООН – н.- гексадекановая кислота. Стеариновая кислота – С₁₇Н₃₅СООН – н.- октадекановая кислота.

15. К ненасыщенным жирным высшим карбоновым кислотам относятся:

–1. пальмитиновая;

–2. стеариновая;

+3. олеиновая;

–4. масляная;

+5. линоленовая

К ненасыщенным жирным высшим карбоновым кислотам относятся олеиновая и линоленовая кислоты. В составе молекул ненасыщенных жирных кислот есть двойные связи с цис- конфигурацией заместителей. Если двойных связей две или больше, все двойные связи имеют цис- конфигурацию и являются несопряженными. Олеиновая кислота, С₁₇Н₃₃СООН, цис-октадецен-9-овая кислота. Линоленовая, С₁₇Н₂₉СООН, цис, цис, цис-ооктадекатриен-9,12,15-овая кислота.

16. Для строения молекул жирных насыщенных кислот характерны следующие особенности:

–1. система сопряженных двойных связей;

–2. двойные связи несопряжены, они разделены sp³—гибридным атомом углерода;

+3. зигзагообразная конформация углеродной цепи;

–4. цис- конфигурация каждой двойной связи;

–5. двойные связи, обычно, могут иметь как цис-, так и транс-конфигурацию.

Для строения молекул жирных насыщенных кислот характерна зигзагообразная конформация углеродной цепи. В углеводородных радикалах насыщенных карбоновых кислот есть только простые связи, поэтому для них характерны конформации алканов. Наиболее термодинамически устойчивой является зигзагообразная конформация, поскольку в этой форме радикала отсутствуют заслоненные положения связей и заместителей (атомов).

17. Для строения молекул жирных ненасыщенных кислот характерны следующие особенности:

–1. система сопряженных двойных связей;

–2. транс-конфигурация каждой двойной связи;

–3. цис-конфигурация одних и транс-конфигурация других двойных связей;

+4. цис-конфигурация каждой двойной связи;

+5. двойные связи несопряженные, каждая их пара разделена метиленовой группой.

Для строения молекул жирных ненасыщенных кислот характерна цис-конфигурация каждой двойной связи в углеводородном радикале, при этом двойные связи несопряженные. Эти особенности строения ненасыщенных жирных кислот были установлены в результате изучения состава и строения природных жиров.

18. Стеариновая кислота имеет систематическое название:

–1. н-гексадекановая;

–2. бутановая;

–3. цис-октадецен-9-овая;

–4. цис, цис-октадекадиен – 9,12-овая;

+5. н-октадекановая.

Стеариновая кислота С₁₇Н₃₅СООН имеет систематическое название н.-октадекановая. В молекуле есть восемнадцать атомов углерода (С₁₈), т.е. 8+10 = окта + дека, и соответствующий углеводород неразветвленного строения следует назвать нормальный октадекан. Карбоксильная группа обозначается суффиксом –овая кислота. Систематическое название дано по заместительной номенклатуре.

19. Олеиновая кислота имеет систематическое название:

–1. н-гексадекановая;

–2. бутановая;

+3. цис-октадецен-9-овая;

–4. цис, цис-октадекадиен – 9,12-овая;

–5. н-октадекановая.

Олеиновая кислота C₁₇H₃₃COOH имеет систематическое название цис-октадецен-9-овая кислота. Систематическое название дано по заместительной номенклатуре с учетом конфигурации заместителей у двойной связи. Родоначальной структурой является углеродный скелет октадекана (8+10 атомов углерода). Двойная связь обозначена суффиксом

-ен от девятого атома углерода, карбоксильная группа обозначена как -овая кислота, поскольку ее атом углерода входит в родоначальную структуру.

20. Масляная кислота имеет систематического название:

–1. н-гексадекановая;

+2. бутановая;

–3. цис-октадецен-9-овая;

–4. цис, цис-октадекадиен – 9,12-овая;

–5. н-октадекановая.

Масляная кислота СН₃-CH₂-CH₂-COOH имеет систематическое название бутановая кислота, потому что ее молекула является производной от бутана, углеводорода нормального строения с четырьмя атомами углерода в молекуле.

21. Природные воски как сложные эфиры образованы, обычно, высшими карбоновыми кислотами и:

–1. спиртами любой природы;

–2. этиленгликолем;

–3. глицерином;

–4. многоатомными спиртами;

+5. высшими одноатомными спиртами.

Природные воски как сложные эфиры образованы, обычно, высшими карбоновыми кислотами и высшими одноатомными спиртами. Такое строение восков было установлено в результате их исследования. Например, в пчелином воске содержится мирицилпальмитат, т.е. сложный эфир мирицилового спирта (С₃₁Н₆₃ОН) и пальмитиновой кислоты (С₁₅Н₃₁СООН).

22. Примерами природных восков являются:

–1. холестерин;

+2. спермацет;

–3. ретиналь;

+4. ланолин;

5. кокосовое масло.

Примерами природных восков являются спермацет и ланолин. Спермацет представляет собой, главным образом, цетилпальмитат ( ), в состав ланолина входят сложные эфиры, образованные высшими карбоновыми кислотами и ланолиновым спиртом С₁₁Н₂₁СН₂ОН. Природные воски это сложные эфиры высших карбоновых кислот и высших одноатомных спиртов.

23. К воскам по составу и химическому строению молекулы следует отнести:

–1. 3-линолеоил-1-олеоил-2-стеароилглицерин;

–2. 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфохолин;

–3. этилацетат;

+4. цетилпальмитат;

–5. C₃₁H₆₃OH.

К воскам следует отнести по составу и химическому строению молекулы цетилпальмитат . Природные воски являются сложными эфирами высших карбоновых кислот (например, пальмитиновая кислота С₁₅Н₃₁СООН) и высших одноатомных спиртов (например, цетиловый спирт С₁₆Н₃₃ОН).

24. К жирам по составу и химическому строению молекулы следует отнести:

+1. 3-линолеоил-1-олеоил-2-стеароилглицерин;

–2. 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфохолин;

–3. этилацетат;

–4. цетилпальмитат;

–5. C₃₁H₆₃OH.

К жирам по составу и химическому строению молекулы следует отнести 3-линолеоил-1-олеоил-2-стеароилглицерин. Природные жиры это сложные эфиры трехатомного спирта глицерина и высших насыщенных (например, С₁₇Н₃₅СООН стеариновая кислота) и ненасыщенных (например, С₁₇Н₃₁СООН линолевая и С₁₇Н₃₃СООН олеиновая кислоты) кислот.

25. К фосфолипидам по составу и химическому строению молекулах следует отнести:

–1. 3-линолеоил-1-олеоил-2-стеароилглицерин;

+2. 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфохолин;

–3. этилацетат;

–4. цетилпальмитат;

–5. C₃₁H₆₃OH.

К фосфолипидам по составу и химическому строению следует отнести 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфохолин. Большая часть фосфолипидов это сложные эфиры L-фосфатидовых кислот и гетерофункциональных спиртов (например, холин

HO-CH₂-CH₂-N^(CH₃)₃). Структурной основой фосфатидовых кислот является глицерин, ацилированный по двум гидроксильным группам остатками высших карбоновых кислот (например, пальмитиновой и олеиновой) и фосфорилированный остатком фосфорной кислоты по третьей гидроксильной группе.

26. Высшими одноатомными спиртами, известными как компоненты природных восков, являются:

–1. C₁₇H₃₅COOH;

–2. CH₂OH-CHOH-CH₂OH;

+3. C₁₁H₂₁CH₂OH;

–4. изобутиловый;

+5. С₁₆Н₃₃ОН.

Высшими одноатомными спиртами, известными как компоненты природных восков, являются, например, ланолиновый спирт С₁₁Н₂₁СН₂ОН и цетиловый спирт С₁₆Н₃₃ОН. Высшими называют спирты, молекулы которых имеют более десяти атомов углерода. Одноатомными называют спирты, содержащие в своем составе одну функциональную группу –ОН.

27. К сложным омыляемым липидам относятся:

–1. жиры;

+2. глицерофосфолипиды;

–3. масла;

–4. воски;

–5. стероиды.

К сложным, т.е. образующим при гидролизе не два, а больше групп продуктов, омыляемым липидам относятся глицерофосфолипиды. Глицерофосфолипиды это сложные эфиры L-фосфатидовых кислот и гетерофункциональных спиртов. Фосфатидовую кислоту можно рассматривать как сложный эфир фосфорной кислоты и глицерина, ацилированного по двум гидроксильным группам остатками высших карбоновых кислот. Т.о. в молекуле глицерофосфолипида есть не менее четырех сложно-эфирных фрагментов, способных к гидролитическому расщеплению. Поэтому в результате гидролиза глицерофосфолипида образуется несколько (более двух) групп продуктов: глицерин, карбоновые кислоты, фосфорная кислота, гетерофункциональный спирт.

28. Глицерофосфолипиды по химической природе являются:

–1. высшими карбоновыми кислотами;

–2. многоатомными спиртами;

–3. простыми эфирами глицерина и высших одноатомных спиртов;

+4. сложными эфирами L-фосфатидовых кислот;

–5. сложными эфирами высших одноатомных спиртов и высших карбоновых кислот.

Глицерофосфолипиды (лицетины и кефалины) по химической природе являются сложными эфирами L-фосфатидовых кислот. В качестве спиртового компонента этих сложных эфиров известны, например, холин, коламин, серин.

29. Фосфатидовой кислотой по составу и химическому строению молекулы является:

–1. цетилпальмитат;

–2. 2-линолеоил-1-стеароил-L-глицеро-3-фосфосерин;

–3. пропилдиэтилфосфат;

–4. L-2-линолеоил-3-олеоил-1-стеароилглицерин;

+5. 2-линоленоил-1-пальмитоил-L-глицеро-3-фосфорная кислота.

Фосфатидовой кислотой по составу и химическому строению молекулы является 2-линоленоил-1-пальмитоил-L-глицеро-3-фосфорная кислота. Фосфатидовые кислоты это сложные «моно» эфиры фосфорной кислоты и глицерина, ацилированного по двум гидроксильным группам, остатками высших карбоновых кислот. В отличие от фосфатидовых кислот, глицерофосфолипиды (см. вариант ответа 2) являются «ди» эфирами фосфорной кислоты, т.к. имеют еще один сложноэфирный фрагмент между остатками фосфорной кислоты и гетерофункционального спирта.

30. Обязательными компонентами бислоя клеточных мембран вследствие дифильности своего строения являются:

–1. твердые жиры;

–2. масла;

–3. воски;

–4. терпеноиды;

+5. глицерофосфолипиды.

Обязательными компонентами бислоя клеточных мембран вследствие дифильности своего строения являются глицерофосфолипиды. «Полярную голову» их структуры образует фосфорилированный конец глицериновой основы липида. Кислотная ионизация фосфорного остатка и основная ионизация остатка гетерофункционального спирта создают биполярный ион. «Неполярный хвост» структуры липида образован диацилированным концом глицериновой основы.

31. Омыляемые липиды как сложные эфиры способны подвергаться гидролизу при нагревании:

–1. только в кислой среде;

–2. только в щелочной среде;

+3. как в кислой, так и в щелочной среде;

–4. неверно, гидролиз вообще невозможен,

–5. нет подходящего варианта ответа.

Омыляемые липиды как сложные эфиры способны подвергаться гидролизу при нагревании как в кислой, так и в щелочной среде потому, что и кислоты (Н⁺) и основания (например, ОН^-) катализируют гидролиз сложных эфиров (реакция S_N). Кислоты увеличивают активность электрофильного раакционного центра сложного эфира, протонируя пиридиновый атом кислорода функциональной группы, и затем формируют уходящую группу. Основания дают в реакцию более активный, чем электронейтральная молекула воды, нуклеофильный реагент (например, ОН^-).

32. Продуктами гидролиза восков в щелочной среде при нагревании являются:

–1. глицерин и соли, обычно, высших карбоновых кислот (мыло);

+2. соль высшей карбоновой кислоты и высший одноатомный спирт;

–3. глицерин, соли высших карбоновых кислот и соли фосфорной кислоты;

–4. соли высшей карбоновой кислоты и высшего спирта;

–5. глицерин, соли высших карбоновых кислот, соли фосфорной кислоты и, например, коламин.

Продуктами гидролиза восков в щелочной среде при нагревании являются соль высшей карбоновой кислоты и высший одноатомный спирт. Природные воски это сложные эфиры высших карбоновых кислот и высших одноатомных спиртов. Поэтому гидролиз воска дает в качестве продуктов эти соединения. Но в щелочных условиях карбоновые кислоты образуются в виде их солей. Спирты в этих условиях солей не образуют.

33. Продуктами гидролиза цетилпальмитата в щелочной среде при нагревании являются:

–1. С₁₅Н₃₁СООН + С₁₆Н₃₃ONa;

–2. C₁₅H₃₁COOH + C₁₆H₃₃OH;

–3. C₁₅H₃₁COONa + C₁₆H₃₃ONa;

+4. C₁₅H₃₁COONa + C₁₆H₃₃OH;

–5. нет правильного ответа.

Продуктами гидролиза цетилпальмитата в щелочной среде при нагревании являются С₁₅H₃₁COONa + C₁₆H₃₃OH, т.е. пальмитат натрия и цетиловый спирт. Цетилпальмитат (природный воск) это сложный эфир пальмитиновой кислоты и цетилового спирта. Поэтому в щелочной среде его молекула расщепляется на кислоту, которая нейтрализуется до соли, и спирт. Спирты в водных щелочных растворах солей не образуют.

34. Продуктами гидролиза жиров в щелочной среде при нагревании являются:

+1. глицерин и соли, обычно, высших карбоновых кислот (мыло);

–2. соль высшей карбоновой кислоты и высший одноатомный спирт;

–3. глицерин, соли высших карбоновых кислот и соли фосфорной кислоты;

–4. соли высшей карбоновой кислоты и высшего спирта;

–5. глицерин, соли высших карбоновых кислот, соли фосфорной кислоты и, например, коламин.

Продуктами гидролиза жиров в щелочной среде при нагревании являются соли, обычно, высших карбоновых кислот и глицерин. Жиры это сложные эфиры высших карбоновых кислот (в составе жиров довольно часто встречаются также остатки масляной кислоты) и трехатомного спирта глицерина. Поэтому при гидролизе молекула жира расщепляется на исходные высшие карбоновые кислоты (их соли) и глицерин.

35. Продуктами гидролиза 2-линолеоил-3-олеоил-1-стеароил-глицерина в щелочной среде при нагревании являются глицерин и:

–1. C₁₇H₃₁COOH, C₁₇H₃₃COOH, C₁₇H₃₅COOH;

–2. C₁₇H₃₃COONa, C₁₇H₃₅COONa, C₁₅H₃₁COONa;

–3. C₁₇H₃₃COOH, C₁₇H₃₅COOH, C₁₅H₃₁COOH;

–4. C₁₉H₃₁COONa, C₁₇H₃₃COONa, C₁₇H₃₅COOH;

+5. C₁₇H₃₁COONa, C₁₇H₃₃COONa, C₁₇H₃₅COONa.

Продуктами гидролиза 2-линолеоил-3-олеоил-1-стеароил-глицерина в щелочной среде при нагревании являются глицерин и C₁₇H₃₁COONa, С₁₇Н₃₃СООNa, C₁₇H₃₅COONa, т.е. соли высших карбоновых кислот – линолевой, олеиновой и стеариновой. Названное в задании соединение является жиром, по химической природе – сложным эфиром. Поэтому продуктами его гидролиза являются спирт (глицерин) и карбоновые кислоты (в щелочной среде их соли).

36. Конечными продуктами гидролиза 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфосерина в щелочной среде (избыток щелочи) при нагревании являются глицерин и:

–1. C₁₅H₃₁COONa, C₁₇H₃₃COONa, Na₃PO₄, катионная соль серина;

+2. C₁₅H₃₁COONa, C₁₇H₃₃COONa, Na₃PO₄, анионная соль серина;

–3. C₁₅H₃₁COONa, C₁₇H₃₃COONa, Na₃PO₄, серин в изоэлектрическом состоянии (биполярная структура);

–4. C₁₅H₃₁COOH, C₁₇H₃₃COOH, H₃PO₄, катионная соль серина;

–5. C₁₅H₃₁COOH, C₁₇H₃₃COOH, Na₃PO₄, анионная соль серина.

Конечными продуктами гидролиза 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфосерина в щелочной среде при нагревании являются глицерин и С₁₅H₃₁COONa, C₁₇H₃₃COONa, Na₃PO₄, анионная соль серина. Предложенное в задании соединение является глицерофосфолипидом, т.е. сложным омыляемым липидом. Продуктами полного гидролиза глицерофосфолипидов являются глицерин, высшие карбоновые кислоты, фосфорная кислота и гетерофункциональный спирт. В щелочной среде карбоновые и фосфорная кислоты образуют соли. Гетерофункциональным спиртом, остаток которого входил в заданное соединение, является -аминокислота серин. -Аминокислоты в щелочной среде образуют анионные соли.

37. По механизму реакция гидролиза омыляемых липидов, обычно, является реакцией:

+1. S_N;

–2. S_E;

–3. A_N;

–4. A_E;

–5. восстановления или окисления.

По механизму реакция гидролиза омыляемых липидов, обычно, является реакцией S_N, т.е. реакцией нуклеофильного замещения. Омыляемые липиды по химическому строению это сложные эфиры. Для сложных эфиров (как и других функциональных производных карбоновых кислот) характерны реакции замещения в электрофильном центре функциональной группы. Молекула воды (в щелочной среде –гидроксил) выполняет роль нуклеофильного реагента.

38. В результате реакции 1,2,3-тристеароилглицерина с метанолом в кислой среде при нагревании образуется смесь:

–1. нет правильного ответа;

–2. пентан и метиловый эфир стеариновой кислоты (метилстеарат);

–3. глицеринтригидрокарбонат и СН₃-С₁₇Н₃₅;

–4. стеариновая кислота и триметилглицериновый эфир;

+5. глицерин и метиловый эфир стеариновой кислоты (метилстеарат).

В результате реакции 1,2,3-тристеароилглицерина с метанолом в кислой среде при нагревании образуется смесь глицерина и метилового эфира стеариновой кислоты. 1,2,3-Тристеароилглицерин (жир) по химическому строению является сложным эфиром. По электрофильному центру сложных эфиров происходят реакции замещения с нуклеофильными реагентами. Молекула метанола выполняет роль такого реагента и происходит замещение остатка глицерина на остатки более простого по составу спирта.

39. В результате гидрирования на металлическом катализаторе из 3-линолеоил-2-пальмитоил-1-стеароилглицерина получается:

–1. 3-(10,13-дигидроксистеароил)-2-пальмитоил-1-стеароилглицерин;

–2. реакция не происходит;

+3. 2-пальмитоил-1,3-дистеароилглицерин;

–4. 1,2,3-тристеароилглицерин;

–5. 3-линолеоил-2-пальмитоил-1-олеоилглицерин.

В результате гидрирования на металлическом катализатоте из 3-линолеоил-2-пальмитоил-1-стеароилглицерина получается 2-пальмитоил-1,3-дистеароилглицерин. Гидрирование (присоединение водорода Н₂) характерно для непредельных соединений. Остаток линолевой кислоты (цис, цис-октадекадиен-9,12-овая кислота С₁₇Н₃₁СООН) имеет две двойные связи и в результате гидрирования превращается в остаток насыщенной стеариновой кислоты (октадекановая кислота С₁₇Н₃₅СООН).

40. Можно ожидать обесцвечивание раствора брома (или раствора йода) при его встряхивании с веществами:

–1. ;

+2. 3-линоленоил-2-олеоил-1-стеароилглицерин;

–3. 3-пальмитоил-1,2-дистеароилглицерин;

+4. 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфохолин;

–5. С₆Н₁₄.

Можно ожидать обесцвечивание раствора брома (или раствора йода) при его встряхивании с 3-линоленоил-2-олеоил-1-стеароилглицерином и 1-пальмитоил-2-олеоил-L-глицеро-3-фосфохолином, потому что в составе молекул этих липидов есть остатки ненасыщенных жирных кислот: линоленовой (цис, цис, цис-октадекатриен-9,12,15-овая кислота), олеиновой (цис-октадецен-9-овая кислота). Галогены являются электрофильными реагентами в реакциях присоединения (А_Е) с непредельными углеводородами и их производными.

41. Омыляемые липиды окисляются в мягких условиях (KMnO₄, H₂O), если в составе их молекул есть остатки:

–1. только насыщенных карбоновых кислот;

+2. только ненасыщенных карбоновых кислот;

+3. как насыщенных, так и ненасыщенных карбоновых кислот;

–4. все омыляемые липиды в этих условиях не окисляются;

–5. нет правильного ответа.

Омыляемые липиды окисляются в мягких условиях (KMnO₄, H₂O), если в составе их молекул есть остатки ненасыщенных карбоновых кислот (только ненасыщенных или как ненасыщенных, так и насыщенных). Способность окисляться в этих условиях в вицинальные диолы характерна для соединений с двойными связями.

42. В условиях организма окисление омыляемых липидов в насыщенных ацильных остатках происходит по механизму:

–1. гидроксилирование;

–2. пероксидное окисление;

+3. ферментативное β-окисление;

–4. окисление в этих условиях отсутствует;

–5. нет правильного ответа.

В условиях организма окисление омыляемых липидов в насыщенных ацильных остатках происходит по механизму ферментативного -окисления. Установлено, что в этих условиях окислительному расщеплению подвергаются углеводородные радикалы насыщенных жирных кислот по связи между - и -углеродными атомами. Окислитель при этом атакует второй от сложно-эфирной функциональной группы атом углерода, т.е. β-углеродный атом.

43. В условиях организма окисление омыляемых липидов в ненасыщенных ацильных остатках происходит по механизму:

–1. гидроксилирование;

+2. пероксидное окисление;

–3. ферментативное β-окисление;

–4. окисление в этих условиях отсутствует;

–5. нет правильного ответа.

Установлено, что в условиях организма окисления омыляемых липидов в ненасыщенных ацильных остатках происходит по механизму пероксидного окисления. Окислитель (кислород, пероксидные радикалы) атакует аллильные положения в ненасыщенных углеводородных радикалах жирных кислот. Из-за делокализации электронной плотности в образующемся аллильном свободном радикале окислительному разрушению подвергается значительный фрагмент остатка ненасыщенной жирной кислоты.

44. Изопреноидами по химическому строению являются липиды:

–1. воски;

–2. твердые жиры и масла;

–3. фосфолипиды;

+4. терпены и терпеноиды;

+5. стероиды.

Изопреноидами по химическому строению являются неомыляемые липиды: терпены (терпеноиды) и стероиды. Состав по углероду молекул соединений этих классов является кратным составу изопрена (2-метилбутадиен-1,3), т.е. (С₅)n. Углеродный скелет этих молекул может быть представлен как совокупность определенного числа соединенных углеродных скелетов изопрена.

45. Изопреновому правилу соответствует информация:

–1. сочленение изопреновых звеньев наиболее часто осуществляется по принципу «хвост к хвосту»;

–2. присоединение реагентов состава НХ осуществления преимущественно в направлении образования более устойчивого карбкатиона;

–3. тип гибридизации гетероатома, обычно, может быть прогнозирован по состоянию связанного с ним атома углерода;

+4. сочленение изопреновых звеньев наиболее часто осуществляется по принципу «голова к хвосту»;

–5. число стереоизомеров хиральной структуры, обычно, можно прогнозировать по формуле № = 2ⁿ.

«Изопреновому» правилу соответствует информация: сочленение изопреновых звеньев наиболее часто осуществляется по принципу «голова к хвосту». Такой принцип строения углеродного скелета молекулы установлен у большинства известных изопреноидов, строение которых достаточно изучено.

46. Большинство известных терпенов и терпеноидов:

–1. не являются природными соединениями и получены синтетическим путем;

–2. это природные соединения животного происхождения;

+3. это природные соединения растительного происхождения;

–4. получены модификацией природных соединений;

–5. имеют неустановленное происхождение.

Большинство известных терпенов и терпеноидов это природные соединения растительного происхождения. Они входят, например, в состав эфирных масел растений, обусллавливая их запах и ароматы. Так цитрали отвечают за аромат цитрусовых, мята перечная содержит ментол, в составе тканей и жидкостей деревьев хвойных пород найдены пинен, лимонен и другие терпеновые соединения, -каротин (желто-красный пигмен) содержится в моркови и некоторых других корнеплодах. Гораздо менее многочисленны примеры терпенов и терпеноидов животного происхождения. Ретинол (витамин А) относится к этому виду соединений. Он найден в рыбьем жире, яичном желтке, молоке.

47. Число атомов углерода в составе молекул монотерпенов равно:

–1. 5;

+2. 10;

–3. 15;

–4. 20;

–5. 25.

Число атомов углерода в составе молекул монотерпенов равно десяти. Монотерпены это простейшие терпены. Состав по углероду их молекул соответствует двум изопреновым звеньям, т.е. (С_{5 х 2} = С₁₀) десяти атомам углерода.

48. Число атомов углерода в составе молекул дитерпенов равно:

–1. 5;

–2. 10;

–3. 15;

+4. 20;

–5. 25.

Число атомов углерода в составе молекул дитерпенов равно С_{5 х 4} = С₂₀ , т.е. равно двадцати. Молекулы дитерпенов соответствуют четырем изопреновым звеньям.

49. Число атомов углерода в составе молекул тетратерпенов равно:

–1. 20;

+2. 40;

–3. 60;

–4. 80;

–5. 15.

Число атомов углерода в составе молекул тетратерпенов равно С_{5 х 8} = С₄₀, т.е. равно сорока. Молекулы тетратерпенов по углеродному составу соответствуют восьми молекулам изопрена.

50. Составу и строению молекулы ментана соответствует информация:

+1. относится к циклическим монотерпенам;

–2. относится к циклическим дитерпенам;

–3. сочленение изопреновых звеньев по принципу «хвост к хвосту»;

+4. сочленение изопреновых звеньев по принципу «голова к хвосту»;

–5. молекула хиральна.

Составу и строению молекулы ментана соответствует информация: относится к циклическим монотерпенам, сочленение изопреновых звеньев – по принципу «голова к хвосту». Ментан (1-метил-4-изопропил-циклогексан) является монотерпеном, потому что имеет в составе молекулы десять атомов углерода, которые соответствуют двум звеньям изопрена (С_{5 х 2} = С₁₀). Углеродные скелеты двух молекул изопрена образуют один цикл (моноциклический монотерпен) и соединены по принципу первый атом одного звена с четвертым атомом второго звена, т.е. «голова к хвосту».

51. Составу и строению молекулы ментола соответствует информация:

+1. относится к циклическим монотерпенам;

–2. относится к циклическим дитерпенам;

–3. сочленение изопреновых звеньев по принципу «хвост к хвосту»;

+4. сочленение изопреновых звеньев по принципу «голова к хвосту»;

+5. молекула хиральна.

Составу и строению молекулы ментола соответствует информация: относится к циклическим монотерпенам; сочленении изопреновых звеньев – по принципу «голова к хвосту»; молекула хиральна. 1R, 3R, 4S(-)-ментанол-3, является вторичным спиртом, производным углеводорода ряда ментана. Поэтому ментолу соответствует характеристика углеродного состава и строения молекулы ментана (см. тест № 50). В отличие от ментана, ментол хирален и оптически активен, поскольку имеет асимметричные молекулы с тремя центрами хиральности.

52. Ментолу соответствует информация:

+1. содержится в эфирных маслах мяты и обладает антисептическим действием;

–2. как природное соединение неизвестен;

–3. имеет симметричные молекулы;

+4. оптически активное вещество;

+5. является одним из восьми стереоизомеров ментанола-3.

Ментолу соответствует информация: содержится в эфирных маслах мяты и обладает антисептическим действием; оптически активное вещество; является одним из восьми стереоизомеров ментанола-3. См. тест 51.

53. Ментол [1R, 3R, 4S(-) – ментанол-3] как вторичный спирт способен:

+1. окисляться до кетона;

–2. в реакциях с аминами давать амиды;

+3. образовывать сложные эфиры в реакциях с карбоновыми кислотами;

–4. растворяться в щелочах с образованием солей;

–5. при восстановлении превращаться в альдегид.

Ментол [1R, 3R, 4S(-) – ментанол-3] как вторичный спирт способен окисляться до кетона, образовывать сложные эфиры в реакциях с карбоновыми кислотами. Эти и другие реакции ментола обусловлены природой вторичного спиртового гидроксила:

нуклеофилььный реагент в реакциях нуклеофильного замещения с такими субстратами как карбоновые кислоты, их ангидриды и ацилгалогениды.

54. Ментол как вторичный спирт образует сложные эфиры в реакциях с:

Ментол как вторичный спирт образует сложные эфиры в реакциях с ацилгалогенидами, ангидридами и карбоновыми кислотами. Сложные эфиры имеют функциональную группу . Соединения выбранных классов имеют подходящий для реакции со вторичными спиртами (нуклеофильные реагенты) электрофильный центр .

55. Составу и строению молекулы терпина (ментандиол-1,8) соответствует информация:

–1. терпеноид класса дитерпенов;

+2. двухатомный третичный спирт;

–3. молекулы хиральны, поэтому является оптически активным веществом;

–4. легко окисляется в условиях К₂Cr₂O₇, H₂SO₄, t^o;

+5. дегидратируется (реакция элиминирования воды) при нагревании в присутствии кислот.

Составу и строению молекулы терпина (ментандиола-1,8) соответствет информация: двухатомный третичный спирт; дегидратируется (реакция элиминирования воды) при нагревании в присутствии кислот. Терпин является терпеноидом на основе родоначального терпенового углеводорода ментана, который принадлежит к классу монотерпенов. В составе молекулы терпина есть два третичных спиртовых гидроксила (в первом и восьмом положениях структуры ментана). В молекуле отсутствуют асимметрические атомы, молекула симметрична и поэтому ахиральна, терпин оптически неактивен. Как третичный спирт терпин устойчив к окислению в растворе, но легко дегидратируется в кислой среде (третичным спиртам соответствуют достаточно устойчивые карбкатионы).

56. Составу и строению молекулы α-пинена соответствует информация:

+1. является бициклическим монотерпеном;

+2. легко окисляется как кислородом воздуха, так и в условиях KMnO₄, H₂O;

–3. характерны реакции замещения S_N;

–4. реакции присоединения происходят только за счет фрагмента с двойной связью;

+5. оптически активное вещество.

Составу и строению молекулы α-пинена [пинен-1(6)] соответствует информация: является бициклическим монотерпеном; легко окисляется как кислородом воздуха, так и в условиях KMnO₄, H₂O; оптически активное вещество. α-Пинан является ненасыщенным терпеновым углеводородом группы пинана. В углеродном скелете молекулы могут быть выделены два изопреновых звена (монотерпен), углеродный скелет образует бициклическую конденсированную структуру. Кислород легко окисляет α-пинен, атакуя его в аллильные положения, поскольку при этом образуются как промежуточные продукты стабилизированные сопряжением аллильные радикалы. В условиях KMnO₄, H₂O α-пинен, подобно алкенам, окисляется до вицинальных диолов. Для α-пинена характерны также реакции присоединения по механизму А_Е. Реакции присоединения у α-пинена происходят за счет двух фрагментов его молекулы – двойной связи и напряженного четырехчленного цикла. Оптическая активность α-пинена обусловлена хиральностью его молекул (два центра хиральности).

57. Камфора (камфанон-2) может быть получена:

–1. окислением ментола (ментанол-3) в условиях K₂Cr₂O₇, H⁺, t^o;

+2. из эфирных масел некоторых пород деревьев;

–3. реакцией гидратации лимонена (ментадиен-1,8);

–4. гидролизом борнилацетата;

+5. окислением борнеола (камфанол-2) в условиях K₂Cr₂O₇, H⁺, t^o.

Камфора (по химическому строению камфанон-2) может быть получена из эфирных масел некоторых пород деревьев и окислением борнеола в условиях K₂Cr₂O₇, H⁺, t^o. Известны и другие способы получения камфоры. Камфора это природное соединение, в эфирных маслах камфорного дерева содержится ее правовращающий стереоизомер. Окислением борнеолов может быть получена (±)-камфора (рацемат).

58. Составу и строению молекулы правовращающей камфоры [(+) камфанон-2] соответствует информация:

+1. терпеноид класса бициклических монотерпенов;

+2. оптически активное вещество;

+3. кетон;

–4. вторичный спирт;

–5. не имеет стереоизомеров.

Составу и строению молекулы правовращающей камфоры [(+)-камфанон-2] соответствует информация: терпеноид класса бициклических монотерпенов, оптически активное вещество, кетон. Камфора по своему составу и химическому строению является производным родоначального терпенового углеводорода камфана (борнана), молекула которого по углеродному составу соответствует двум изопреновым звеньям (монотерпен), а по строению углеродного скелета является бициклическим соединением. Молекула камфоры хиральна (два центра хиральности), поэтому это оптически активное вещество. Известны два энантиомера камфоры (лево- и правовращающие стереоизомеры). Диастереомеры камфоры не могут быть реализованы из-за сложного циклического строения ее молекулы.

59. Камфора (камфанон-2) образует устойчивые продукты в реакциях с:

+1. NH₂-NH-C₆H₅;

+2. Br₂;

–3. HCl;

–4. CH₃-I;

+5. H₂ (на катализаторе).

Камфора (камфанон-2-) образует устойчивые продукты в реакциях с фенилгидразином (NH₂-NH-C₆H₅), бромом и с водородом. Возможность протекания этих реакций обусловлена тем, что камфора это кетон. Функциональная группа кетонов имеет электрофильный (на карбонильном атоме углерода) и слабый основный (на атоме кислорода карбонильной группы) реакционные центры. Кроме того функциональная оксогруппа является сильным электроноакцептором и образует активный α-СН- кислотный центр. Поэтому камфора образует типичные для кетонов продукты: гидразон (с NH₂-NH-C₆H₅, реакция A_N-E), бромкамфору (продукт замещения протона на бром в α-положении относительно функциональной группы), вторичный спирт (смесь стереоизомерных борнеолов) в результате восстановления водородом на катализаторе.

60. К классу дитерпенов следует отнести:

–1. β-каротин;

–2. камфора;

–3. α-пинен;

+4. ретинол;

+5. ретинолацетат.

К классу дитерпенов следует отнести ретинол и ретинолацетат. Эти соединения являются терпеноидами (ретинол-ненасыщенный первичный спирт, ретинолацетат – сложный эфир уксусной кислоты и теринола). По углеродному составу и химическому строению молекулы ретинола и ретинолацетата соответствуют четырем изопреновым звеньям (дитерпены), соединенным по принципу «голова-хвост».

61. -Каротин следует отнести к классу:

–1. монотерпенов ациклических;

–2. монотерпенов бициклических;

–3. дитерпенов;

+4. тетратерпенов;

–5. сесквитерпенов;

-Каротин следует отнести к классу тетратерпенов. -Каротин является желто-красным пигментом моркови. Углеродный состав его молекулы и строение углеродного скелета соответствует восьми изопреновым звеньям (тетратерпен), соединенным двумя способами - “голова-хвост” и один раз, точно посередине структуры, “хвост-хвост”.

62. Ретинолацетату соответствует информация:

+1. терпеноид класса дитерпенов;

–2. является тетратерпеном;

+3. молекулы построены из изомерных звеньев по принципу “голова-хвост”;

–4. в структуре молекулы реализованы два способа сочленения изопреновых звеньев: «голова-хвост» и хвост-хвост»;

+5. в молекуле присутствует система сопряженных двойных связей.

Ретинолацетату соответствует информация: терпеноид класса дитерпенов, молекулы построены из изопреновых звеньев по принципу “голова-хвост”, в молекуле присутствует система сопряженных связей. Все эти особенности строения молекулы ретинолацетата установлены в результате исследований. См. также тест 60.

63. -Каротину соответствует информация:

–1. являеися витамином группы А;

+2. в организме подвергается окислительному расщеплению в ретинол;

+3. рассматривается как предшественник витамина А;

+4. это пример природного полиенового соединения;

–5. характерны реакции ненасыщенных соединений и первичных спиртов;

-Каротину соответствует информация: в организме подвергается окислительному расщеплению в ретинол (витамин А₁), рассматривается как предшественник витамина А₁, это пример природного полиенового соединения. Эти особенности биохимических превращений -каротина и строения его молекул установлены в результате исследований. См. также тест 61.

64. Структурной основой молекул стероидов является углеродный скелет:

–1. ментана;

–2. камфана;

–3. 1-метил-4-изопропилциклогексана;

+4. циклопентанопергидрофенантрена;

–5. пергидронафталина.

Структурной основой молекул стероидов является углеродный скелет циклопентанопергидрофенантрена, т.е. стерана (гонана). Углеродный скелет стерана (гонана) состоит из трех сконденсированных последовательно циклогексановых циклов (как в молекуле фенантрена) и четвертого, циклопентанового кольца, имеющего общую связь с последним из циклогексановых циклов. Т.о. в молекуле стерана имеется четыре сконденсированных цикла, которые принято обозначать последовательно буквами А,В,С.D.

65. Углеродный скелет молекулы любого стероида:

–1. является ациклическим;

–2. состоит из двух циклогексановых колец, имеющих общую связь;

–3. представляет собой конденсированную систему из четырех колец циклогексана;

+4. является конденсированной системой из трех циклогексановых колец и одного кольца циклопентана;

–5. представляет собой структуру однозамещенного циклопентана.

Углеродный скелет молекулы любого стероида является конденсированной системой из трех циклогексановых колец и одного кольца циклопентана. См. тест 64.

66. Главным структурным признаком, различающим родоначальные стероидные углеводороды, является:

–1. число двойных связей в кольце А;

–2. природа функциональной группы у атома углерода С₃;

–3. число заместителей на стерановой основе молекулы;

+4. отсутствие или природа углеводородного заместителя у атома углерода С₁₇;

–5. присутствие ангулярных метильных групп у С₁₀ и С₁₃.

Главным структурным признаком, различающим родоначальные стероидные углеводороды, является отсутствие или природа углеводородного заместителя у атома углерода С₁₇. Например, стероиды группы эстрана (эстрогены) и группы андростана (андрогены) не имеют углеводородных заместителей у С₁₇; стероиды группы прегнана (кортикостероиды) имеют у С₁₇ заместитель с углеродным скелетом из двух атомов углерода; у стероидов группы холана (желчные кислоты) и холестана (стерины) – более сложные заместители с составом из пяти и восьми, соответственно, атомов углерода. Стероидные агликоны сердечных гликозидов имеют в этом положении стерановой основы непредельное лактонное кольцо, пяти- или шестичленное.

67. Для строения молекул стероидов характерны:

+1. неплоское строение;

+2. асимметрическое строение молекулы с несколькими центрами хиральности;

+3. возможность стереоизомерии;

–4. все атомы углерода структурной основы находятся в одной плоскости;

–5. две плоскости симметрии.

Для строения молекул стероидов характерны: неплоское строение, асимметрическое строение с несколькими центрами хиральности, возможность стереоизомерии. Основой неплоского строения молекул стероидов является кресловидная конформация циклогексановых колец. Стероиды – хиральные соединения, т.е. их молекулы не имеют элементов симметрии, они асимметричны. Молекулы стероидов имеют несколько центров хиральности. Так, уже незамещенная стерановая основа имеет шесть центров хиральности и, следовательно, предполагает 26 стереоизомеров. Однако известное число стереоизомеров стероидов, как правило, меньше прогнозируемого, поскольку из-за сложного химического строения не все конфигурации могут быть реализованы.

68. Для обозначения конфигурации заместителей в центрах хиральности молекулы стероида используют стереохимическую номенклатуру:

–1. D, L-;

+2. α, β-;

–3. радикало-функциональную;

–4. заместительную;

–5. R, S-.

Для обозначения конфигурации заместителей в центрах хиральности молекулы стероида используют стереохимическую , β-номенклатуру. Символом  обозначается положение заместителя, если его связь с центром хиральности направлена вниз, под условную плоскость молекулы, и символом β, - если связь направлена вверх.

69. Символом  обозначается конфигурация заместителя в центре хиральности молекулы стероида, если его связь с этим центром имеет направление относительно условной плоскости молекулы:

–1. в плоскости цикла;

–2. направлена вверх, над плоскостью;

+3. направлена вниз, под плоскость;

–4. направление связи не имеет значения;

–5. в сторону старшего заместителя.

Символом  обозначается конфигурация заместителя в центре хиральности молекулы стероида, если его связь с этим центром имеет направление относительно условной плоскости молекулы вниз, под плоскость. См. тест 68.

70. Символом β обозначается конфигурация заместителя в центре хиральности молекулы стероида, если его связь с эти центром имеет направление относительно условной плоскости молекулы:

–1. в плоскости цикла;

+2. направлена вверх, над плоскостью;

–3. направлена вниз, под плоскость;

–4. направление связи не имеет значения;

–5. в сторону старшего заместителя.

Символом β обозначается конфигурация заместителя в центре хиральности молекулы стероида, если его связь с этим центром имеет направление относительно условной плоскости молекулы вверх, над плоскостью. См. тест 68.

71. Конфигурации сочленения колец А, В, С и D в молекуле стероида принято различать как:

–1. D- и L-;

–2. R- и S-;

–3. не имеет смысла говорить о конфигурации, т.е. молекула плоская;

+4. цис- и транс;

–5. «голова к хвосту».

Конфигурации сочленения колец А, В, С и D в молекуле стероида принято различать как цис- и транс. При цис- сочленении заместители на концах общей связи двух колец имеют одинаковую конфигурацию, при транс- сочленении – противоположную.

72. В молекулах природных стероидов кольца А и В имеют сочленение:

–1. только транс-;

–2. только цис-;

+3. транс- или цис-;

–4. у большинства транс-;

–5. у большинства цис-.

В молеулах природных стероидов кольца А и В имеют транс- или цис- сочленения. Т.е. известны стероиды как с одним, так и с другим строением фрагмента А/В. Этот факт установлен в результате исследований.

73. В молекулах природных стероидов кольца В и С имеют сочленение:

+1. только транс-;

–2. только цис-;

–3. транс- или цис-;

–4. у большинства транс-;

–5. у большинства цис-.

В молекулах природных стероидов кольца В и С имеют сочленение только транс. Этот факт установлен в результате исследований.

74. В молекулах природных стероидов кольца С и D имеют сочленение:

–1. только транс-;

–2. только цис-;

–3. транс- или цис-;

+4. у большинства транс-;

–5. у большинства цис-.

В молекулах большинства природных стероидов кольца С и D имеют транс-сочленения. Такое строение в фрагменте С/D молекулы имют эстрогены, андрогены, кортикостероиды, желчные кислоты и стерины. См. также тест 75.

75. Цис-сочленение колец С и D в молекуле имеют природные стероиды группы:

–1. кортикостероиды;

+2. генины сердечных гликозидов;

–3. стерины;

–4. эстрогены;

–5. желчные кислоты;

Цис-сочленение колец С и D в молекуле имеют природные стероиды группы генинов (агликонов) сердечных гликозидов. Этот факт установлен в результате исследований. См. также тест 74.

76. Не имеют углеводородного заместителя у семнадцатого атома (С₁₇) углерода стерановой основы природные стероиды:

+1. андрогены;

+2. эстрогены;

–3. кортикостероиды;

–4. желчные кислоты;

–5. стерины;

Не имеют углеводородного заместителя у семнадцатого атома (С₁₇) атома углерода стерановой основы природные стероиды групп андрогенов и эстрогенов. Стероиды этих групп имеют, обычно, в этом положении функциональную группу. Факт установлен в результате исследований.

77. Заместитель с углеродным скелетом из двух атомов углерода у семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют стероиды:

–1. андрогены;

–2. эстрогены;

+3. кортикостероиды;

–4. желчные кислоты;

–5. стерины;

Заместитель с углеродным скелетом из двух атомов углерода у семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют кортикостероиды. См. тест 66. Строение кортикостероидов установлено в результате исследований.

78. Заместитель с углеродным скелетом из пяти атомов углерода у семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют стероиды:

–1. эстрогены;

–2. стерины;

–3. кортикостероиды;

+4. желчные кислоты;

–5. генины сердечных гликозидов.

Заместитель с углеродным скелетом из пяти атомов углерода и семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют желчные кислоты. См. тест 66. Строение желчных кислот установлено в результате исследований.

79. Заместитель с углеродным скелетом из восьми (и более) атомов углерода у семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют стероиды:

–1. эстрогены;

+2. стерины;

–3. кортикостероиды;

–4. желчные кислоты;

–5. генины сердечных гликозидов.

Заместитель с углеродным скелетом из восьми (и более) атомов углерода у семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют стерины. См. тест 66. Строение стеринов установлено в результате исследований.

80. Непредельное лактонное кольцо (пяти- или шестичленное) в качестве заместителя у семнадцатого (С₁₇) атома углерода стерановой основы имеют стероиды:

–1. эстрогены;

–2. стерины;

–3. кортикостероиды;

–4. желчные кислоты;

+5. генины сердечных гликозидов.

Непредельное лактонное кольцо (пяти- или шестичленное) в качестве заместителя у семнадцатого атома углерода стерановой основы имеют генины сердечных гликозидов. См. тест 66.

81. Родоначальным углеводородом стероидов группы женских половых гормонов является:

–1. карденолид;

+2. эстран;

–3. холестан;

–4. прегнан;

–5. андростан.

Родоначальным углеводородом стероидов группы женских половых гормонов является эстран. Стероиды группы эстрана (эстрогены, женские половые гормоны) имеют общие структурные особенности: отсутствие углеводородного заместителя у С₁₇ (кольцо D) и ароматическое строение кольца А (поэтому отсутствует ангулярная метильная группа у С₁₀).

82. Родоначальным углеводородом стероидов группы мужских половых гормонов является:

–1. карденолид;

–2. эстран;

–3. холестан;

–4. прегнан;

+5. андростан.

Родоначальным углеводородом стероидов группы мужских половых гормонов является андростан. Стероиды группы андростана (андрогены, мужские половые гормоны) имеют общую структурную особенность: отсутствие углеводородного радикала у углерода С₁₇ (кольцо D).

83. Родоначальным углеводородом стероидов группы гормонов коры надпочечников является:

–1. карденолид;

–2. эстран;

–3. холестан;

+4. прегнан;

–5. андростан.

Родоначальным углеводородом стероидов группы гормонов коры надпочечников является прегнан. Стероиды группы прегнана (кортикостероиды, гормоны коры надпочечников) имеют общую структурную особенность: углеводородный заместитель у С₁₇ (кольцо D) имеет углеродный скелет из двух атомов углерода.

84. Родоначальным углеводородом стероидов группы стеринов является:

–1. карденолид;

–2. эстран;

+3. холестан;

–4. прегнан;

–5. андростан.

Родоначальным углеводородом стероидов группы стеринов является холестан. Стероды группы холестана (стерины: зоо-, фито-, микостерины, стерины микроорганизмов) имеют общую структурную особенность: большой углеводородный заместитель из восьми и более атомов в углеродном скелете при углероде С₁₇ (кольцо D).

85. Одним из родоначальных углеводородов стероидов группы генинов сердечных гликозидов является:

+1. карденолид;

–2. эстран;

–3. холестан;

–4. прегнан;

–5. андростан.

Одним из родоначальных углеводородов стероидов группы генинов сердечных гликозидов является карденолид. Стероиды группы карденолида имеют у семнадцатого (С₁₇) атома углерода (кольцо D) в качестве заместителя непредельное пятичленное лактонное кольцо.

86. Родоначальным углеводородом стероидов группы желчных кислот является:

–1. карденолид;

–2. эстран;

–3. холестан;

+4. холан;

–5. прегнан.

Родоначальным углеводородом стероидов группы желчных кислот является холан. Стероиды группы холана (желчные кислоты) имеют общую структурную особенность: углеродный скелет заместителя у С₁₇ (кольцо D) состоит из пяти атомов углерода.

87. Стероидам группы андрогенов соответствует информация:

–1. в организме отвечают за углеводный и вводно-солевой обмен;

+2. в организме это мужские половые гормоны;

–3. по химическому строению – производные прегнана;

–4. их натриевые соли составляют большую часть желчи;

+5. тестостерон и андростерон – примеры наиболее важных соединений этой группы.

Стероидам группы андрогенов соответствует информация. Это мужские половые гормоны, тестостерон и андростерон – примеры наиболее важных соединений этой группы. У становлено, что андрогены (мужские половые гормоны) по химическому строению являются производными андростана.

87. Стероидам группы кортикосрероидов соответствует информация:

+1. в организме отвечают за углеводный и водно-солевой обмен;

+2. делятся на две группы: глюкокортикоиды и минералокортикоиды;

+3. кортизон и альдостерон – примеры природных соединений этой группы;

+4. преднизолон – пример синтетического аналога соединений этой группы;

–5. это провитамины группы D.

Стероидам группы кортикостероидов (гормоны коры надпочечников, стероиды группы прегнана) соответствует информация: в организме отвечают за углеводный и водно-солевой обмен, поэтому их классифицируют на глюкокортикоиды и минералокортикоиды; кортизон и альдостерон – примеры природных соединений этой группы, преднизолон – пример их синтетического аналога. Эта информация соответствует результатам исследований кортикостероидов.

87. Стероидам группы стеринов соответствет информация:

–1. в организме являются женскими половыми гормонами;

+2. их классифицируют по происхождению на три (четыре) группы;

+3. это предшественники желчных кислот, стеродных гормонов и витаминов группы D;

+4. по химической природе являются ненасыщенными вторичными спиртами;

–5. родоначальным углеводородом группы является холан.

Стероидам групп стеринов (производные холестана) соответствует информация: их классифицируют по происхождению на зоостерины (присутствуют в организмах животных), фитостерины (в растительных организмах), микостерины (стерины грибов) и стерины микроорганизмов. В результате биохимических реакций из стеринов в организмах животных образуются стероидные гормоны и желчные кислоты. В определенных условиях молекулы ряда стеринов претерпевают изомеризацию с образованием соединений, известных как витамины группы D. Так, эргостерин является предшественником витамина D₂, из 7-дегидрохолестерина образуется витамин D₃.

87. Стероидам группы эстрогенов соответствует информация:

+1. в организме является женскими половыми гормонами;

+2. среди структурных особенностей их молекул – ароматическое строение кольца А;

+3. эстрадиол – наиболее физиологически активен;

–4. пятичленное лактонное кольцо присутствует как заместитель у С₁₇ в кольце D;

–5. это сильно действующие сердечные средства.

Стероидам группы эстрогенов соответствует информация: в организме являются женскими половыми гормонами, характерной особенностью строения их молекул (наряду с отсутствием углеводородного заместителя у С₁₇ в кольце D) является ароматическое строение кольца А, по этой причине отсутствует и ангулярная метильная группа у десятого атома углерода. Эстрадиол известен как один из наиболее физиологически активных эстрогенов.

87. Природным соединениям группы сердечных гликозидов соответствует информация:

+1. в малых дозах нормализуют работу сердца, в больших вызывают его остановку;

+2. допускается частичный гидролиз связей в «сахарной» части молекулы;

–3. в организме выполняют роль детергентов (природных поверхностно-активных веществ);

+4. имеют два, обычно, вида химических связей, активных при гидролизе;

–5. по химическому строению они производные холестана.

Природным соединениям группы сердечных гликозидов соответствует информация: в определенных малых дозах они нормализуют работу сердца, в больших дозах вызывают его остановку. Сердечные гликозиды это большая группа природных соединений, молекулы которых построены из олигосахаридной сахарной части и стероидного агликона. Поэтому большинство сердечных гликозидов имеют два вида активных при гидролизе химических связей – гликозидные (в олигосахаридной части молекулы и между сахарной ее частью и агликоном-стероидом) и сложно-эфирная (в непредельном лактоном кольце циклического заместителя у С₁₇ кольца D стероидного агликона). Установлено, что при частичном гидролизе гликозидных связей в олигосахаридной части молекулы физиологическая активность гликозидов сохраняется. Недопустимым является гидролитическое расщепление лактонного кольца, т.е. в этом случае физиологическое действие соединения изменяется.

87. Стероидам группы желчных кислот соответствует информация:

–1. это сильно действующие сердечные средства;

+2.гликохолевая и таурохолевая кислоты по химическому строению могут рассматриваться как функциональные производные холевой кислоты;

+3. образуются в печени из стеринов;

+4. переводят в раствор малорастворимые в воде вещества, способствуют усвоению пищи;

–5. по химическому строению – производные эстрана.

Стероидам группы желчных кислот соответствует информация: желчные кислоты образуются в печени человека и животных из стеринов; важнейшие представители желчных кислот гликохолевая и таурохолевая кислоты по химическому строению могут рассматриваться как функциональные производные холевой кислоты, поскольку их образование можно представить как результат ацилирования глицина и таурина, соответственно. При физиологических значениях рН желчные кислоты (их соли) выполняют в организме роль естественных детергентов, повержностно-активных соединений, т.е. они увеличивают растворимость в водной среде организма веществ пищи и способствуют таким образом их дальнейшим биохимическим превращениям.

87. Холестерину соответствует информация:

+1. принадлежит к группе зоостеринов;

–2. под воздействием света изомеризуется в витамин D₂;

+3. содержится во всех тканях организма животных и человека;

+4. характерны реакции вторичного спирта и алкена;

–5. не имеет нуклеофильных свойств, поэтому не образует сложных эфиров в реакциях с карбоновыми кислотами и ацилгалогенидами.

Холестерину соответствует информация: это стерин человека и животных (зоостерин), он найден во всех тканях их организмов. По химическому строению холестерин является вторичным одноатомным непредельным спиртом, поэтому холестерин вступает в реакции, характерные для спиртов и соединений, с двойной связью. Например, холестерин как спирт (нуклеофильный реагент) образует сложные эфиры с подходящими субстратами. Холестерин как непредельное соединение (субстрат) вступает в реакции электрофильного присоединения. Окисляется холестерин по гидроксильной группе, непредельному фрагменту и (в биохимических условиях) по углеводородному заместителю у семнадцатого атома углерода.

87. Холестерину соответствует информация:

+1. биохимическое окисление его в организме, главным образом, изменяет состав углеводородного радикала у С₁₇;

+2. химическому окислению (в «пробирке») подвергаются спиртовый гидроксил и двойная связь;

+3. предшественник холевой кислоты и стероидных гормонов;

+4. малорастворим в воде;

–5. образует соли при действии щелочей.

Холестерину соответствует информация: холестерин принадлежит к группе стеринов человека и животных (зоостерин) и является в организме предшественником стероидных гормонов и холевой кислоты. Эти превращения с холестерином происходят в печени в ходе окислительных изменений, прежде всего, в углеводородном радикале у семнадцатого атома углерода. В химических условиях ( в «пробирке») молекула холестерина окисляется по спиртовому гидроксилу (вторичный спирт → кетон) и по двойной связи (в вицинальный диол или кетон и карбоновую кислоту – продукты окислительного расщепления σ- и π-связей). Молекула холестерина имеет большую углеводородную часть с неполярными или малополярными связями, поэтому холестерин, как и все липиды, малорастворим в воде.

87. Эргостерину соответствует информация:

–1. хорошо растворяется в воде;

+2. это провитамин D₂;

+3. под воздействием ультрафиолетового облучения его молекула подвергается изомеризации;

+4. отличается от холестерина составом углеводородного заместителя у С₁₇ и большим числом двойных связей, две из которых образуют сопряженную систему;

–5. не способен к окислению.

Эргостерину соответствует информация: эргостерин (так же, как и холестерин) является стерином, т.е. стероидом группы холестана, по составу и химическому строению это непредельный вторичный спирт. Он отличается от холестерина составом углеводородного заместителя у семнадцатого атома углерода и более высокой ненасыщенностью (три двойные связи, две из которых образуют сопряженную систему). В организме под воздействием ультрафиолетового облучения (например, солнечного света) молекулы эргостерина подвергаются изомеризация в витамин D₂. В химических условиях (в «пробирке») для эргостерина характерны реакции вторичных спиртов и непредельных соединений, в том числе и реакции окисления. Как все липиды, эргостерин мало растворим в воде (см. также тест 94).

87. Стероидам группы генинов сердечных гликозидов соответствует информация:

+1. входят в состав природных соединений растительного происхождения;

–2. в организме выполняют функции гормонов;

+3. в структуре молекулы гликозида являются агликоном;

+4. относятся к ряду 5 β-стероидов;

+5. имеют β-1,3-гликозидную связь сахарной части с агликоном.

Стероидам группы генинов сердечных гликозидов соответствует информация: генины это агликоны природных гликозидов растений (ландыш, наперстянка и другие), обладающих сильным действием на работу сердечной мышцы. β-1,3-Гликозидной связью стероидный агликон связан с сахарной частью молекулы гликозида. Одной из характерных особенностей строения стероидов этой группы является цис-сочленение колец А и В их стерановой основы, поэтому генины сердечных гликозидов имеют β-конфигурацию заместителя (или атома водорода) в центре хиральности на пятом атоме углерода и относятся по этому признаку к ряду 5 -стероидов.

87. Строению и свойствам строфантидина (3β, 5β, 14β- тригидроксикарден – 20(22) – олид-19-аль) соответствует информация:

–1. сочленение колиц А/В цис, сочленение колец С/D транс;

–2. лактонное кольцо расщепляется в результате гидролиза только в кислой среде;

+3. нагревание как в щелочной, так и в кислой среде приводит к раскрытию цикла заместителя у С₁₇;

+4. показывает химические свойства спиртов, альдегидов и сложных эфиров;

+5. все заместители на стерановой основе имеют β-конфигурацию.

Строфантидин это стероид группы генинов сердечных гликозидов с родоначальным углеводородом карденолидом. Характерными особенностями строения стероидов этой группы являются пятичленное ненасыщенное лактонное кольцо в качестве заместителя у семнадцатого атома углерода, цис-сочленение колец А/В и С/D. Вторая особенность делает обязательной β-конфигурацию заместителей на стерановой основе. Систематическое название строфантидина показывает его химическую природу как многоатомного невицинального спирта, сложного эфира и альдегида. Сложно-эфирный фрагмент (лактонное кольцо) подвергается гидролизу, как в кислой, так и в щелочной среде, поэтому лактонное кольцо раскрывается как в тех, так и других условиях.

87. Строению и свойствам дигитоксигенана (3, 14 - дигидрокси - 5 - карден – 20(22) – олид) соответствует информация:

+1. сочленение колец А/В цис, В/С транс, С/D цис;

–2. это 5 -стероид;

+3. вступает в реакции, характерные для сложных эфиров и спиртов;

–4. образует характерный желтый осадок в реакции 2,4-динитрофенилгидразином;

+5. как спирт в реакциях с углеводами образует гликозиды.

Дигитоксигенин относится к стероидам группы генинов сердечных гликозидов. Характерными особенностями строения стероидов этой группы является непредельное лактонное кольцо (циклический сложный эфир) в качестве заместителя у семнадцатого атома углерода, сочленение колец А/В цис-(поэтому заместитель у пятого атома углерода имеет β-конфигурацию, т.е. это 5β-стероиды), В/С транс-, С/D цис-. Систематическое название дигитоксигенина показывает, что это двухатомный невицинальный спирт и непредельный сложный эфир, поэтому дигитоксигенин вступает в реакции, характерные для этих классов соединений, в том числе и образует гликозиды. Поскольку оксогруппа отсутствует в составе его молекулы, характерных для альдегидов и кетонов желтых осадков гидразонов дигитоксигенин не образует.

87. Строению и свойствам холестерина (холестен-5-ол-3β) соответствует информация:

–1. является 5 β-стероидом и имеет цис- сочленение колец А/В;

+2. показывает свойства вторичных спиртов и непредельных соединений;

–3. не способен к реакциям электрофильного присоединения, например, не реагирует с галогенами;

+4. образует сложные эфиры в реакциях с карбоновыми кислотами и другими ацилирующими соединениями;

+5. является производным холестана.

Холестерин относится к стеринам-стероидам группы холестана и является по химическому строению вторичным спиртом, в молекуле которого присутствует одна двойная связь от пятого атома углерода (см. систематическое название холестерина). Поэтому пятый атом углерода в молекуле холестерина не является центром хиральности (не имеет смысла говорить о его конфигурации и конфигурации сочленения колец А/В). Для холестерина характерны реакции вторичных спиртов (в том числе образование сложных эфиров) и непредельных соединений (в том числе реакции электрофильного присоединения галогенов).

100. Строению и свойствам преднизолона (11β, 17, 21-тригидроксипрегнадиен-1,4-дион-3,20) соответствует информация:

+1. производное прегнана;

– 2. имеет сочленения колец А/В транс, В/С транс, С/D транс;

+3. оптически активное соединение;

+4. характерны реакции спиртов, непредельных соединений и кетонов;

– 5. не способен образовывать сложные эфиры.

Преднизолон это синтетический аналог стероидных гормонов группы кортикостероидов. Систематическое название преднизолона показывает, что он является производным родоначального стероидного углеводорода прегнана, в молекуле преднизолона присутствуют три гидроксильные группы (это трехатомный спирт), две оксо-группы (это кетон, дикарбонильное соединение) и две двойные связи (это непредельное соединение). Поэтому для преднизолона характерны реакции спиртов (в том числе и образование сложных эфиров), кетонов и непредельных соединений. Поскольку одна из двойных связей в молекуле начинается от четвертого атома углерода (С₄=С₅), пятый атом углерода ахирален и не имеет смысла обсуждать конфигурацию сочленения колец А/В. Тем не менее молекула преднизолона, как и молекулы других стероидов, является асимметричной структурой, поэтому преднизолон – оптически активное соединение.