1. Водные растворы алкиламинов имеют щелочную среду:

2. С кислотами алкиламины образуют соли алкиламмония:

3. Взаимодействие с галогеналканами (реакция алкилирования) – реакция Гофмана.

4. Взаимодействие аминов с ацилирующими реагентами (реакция оптирования). Первичные и вторичные алкиламины вступают в реак­цию с функциональными производными карбоновых кислот — гало- генангидридами, ангидридами и сложными эфирами, образуя N-за- мещенныс амиды карбоновых кислот:

В процессе реакции атом водорода при азоте в молекуле амина за­мещается на остаток карбоновой кислоты. Третичные амины не со­держат при атоме азота водорода и поэтому в реакцию ацилирования не вступают.

5. Взаимодействие с азотистой кислотой. Реакция с HN0₂ приме­няется для идентификации алифатических аминов.

Первичные алкиламины под действием азотистой кислоты превра­щаются в спирты с выделением азота и воды:

Вторичные алкиламины в реакции с азотистой кислотой образуют N-нитрозоамины:

Третичные амины при обычной температуре с азотистой кислотой не реагируют:

6. Изонитрильная реакция. Специфическая реакция обнаружения первичных аминов. При нагревании первичных алкиламинов с хло­роформом в присутствии шелочи в спиртовой среде образуются изо­нитрилы (изоцианиды):

Изонитрилы имеют очень неприятный запах. Эта реакция очень чувствительна.

7. Реакция окисления. Первичные алкиламины при окислении озо­ном образуют нитроалканы:

Под действием сильных окислителей первичные алифатические амины образуют смесь вешеств, в которой преобладают альдегиды, а вторичные — тетразамешенные гидразины.

При окислении третичных аминов действием Н₂0, или перокси- кислотами RCOOOH образуются N-оксиды аминов.

N-Оксиды аминов являются биологически активными соедине­ниями.

АМИНЫ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА (АРИЛАМИНЫ)

Способы получения

1. Восстановление нитросоединений (реакция Зинина).

2. Взаимодействие галогенпроизводных с аммиаком и аминами.

При взаимодействии галогенаренов с ариламинами образуются вторичные и третичные ариламины:

3. Алкилирование первичных ариламинов.

Физические свойства

Ариламины представляют собой бесцветные высококипящие жид­кости или твердые кристаллические вещества со слабым неприятным запахом. Мало растворимы в воде, сильно токсичны, окисляются кис­лородом воздуха, из-за чего при хранении приобретают желтоватую окраску.

Химические свойства

Для ариламинов характерны реакции с участием атома азота и ре­акции с участием атомов углерода ароматического ядра.

Основность. Ароматические амины обладают основным характе­ром. Однако они слабее, чем амины жирного ряда и даже слабее ам­миака.

Снижение основности обусловлено сопряжением неподеленной пары электронов атома азота с π-электронной системой ароматичес­кого ядра:

Основные свойства падают в ряду:

Являясь слабыми основаниями, ариламины образуют соли только с сильными минеральными кислотами:

Анилин не образует соли с Н₂СО₃.

На основность ариламинов существенное влияние оказывают за­местители в бензольном кольце. Электронодонорные заместители уве­личивают основность, а электроноакцепторные — уменьшают ее.

При переходе от первичных к третичным основность ароматичес­ких аминов снижается.

1. Реакция алкилирования. Первичные и вторичные ариламины ре­агируют с галогеналканами, образуя N-алкил- и N, N -диалкилариламины. Реакция протекает труднее в виду снижения нуклеофильных свойств атома азота.

2. Реакция ацилирования. Первичные и вторичные амины при вза­имодействии с хлорангидридами или ангидридами карбоновых кис­лот образуют N-замещенные амиды карбоновых кислот. N-Ацильные производные анилина и его гомологов называют анилидами.

Амиды карбоновых кислот легко гидролизуются в кислой или ще­лочной среде с образованием исходного амина и карбоновой кислоты:

Способность ацильных производных легко подвергаться гидролизу позволяет применять эту реакцию в органическом синтезе для времен­ной защиты аминогруппы от окисления и протекания по ней нежела­тельных реакций.

Ацильные производные аминов имеют большое значение как фар­мацевтические препараты. Например, ацетанилид — это жаропони­жающий препарат, который долгое время применялся в медицинской практике, а в настоящее время — в ветеринарии.

3. Реакция образования изоцианидов (качественная реакция). Ана­логичноалифатическим аминам первичные ароматические амины при нагревании с хлороформом и щелочью в спиртовой среде образуют изоцианиды — вещества с неприятным тошнотворным запахом:

4. Реакция взаимодействия с азотистой кислотой. Алифатические и ароматические амины по-разному реагируют с азотистой кислотой, эту реакцию можно использовать для отличия первичных, вторичных и третичных аминов алифатического и ароматического рядов.

Первичные ароматические амины при действии азотистой кисло­ты в присутствии сильной минеральной кислоты образуют соли диазония. Эта реакция получила название реакции диазотирования.

Вторичные ариламины и N-алкилариламины в этих условиях пре­вращаются в N-нитрозоамины:

Третичные ароматические амины при взаимодействии с азотистой кислотой нитрозируются по бензольному кольцу обычно в пара-по­ложение, если «ара-положение занято, то нитрозогруппа занимает орто-положение:

5. Реакция взаимодействия с ароматическими альдегидами. Первич­ные ароматические амины реагируют при нагревании с ароматически­ми альдегидами, образуя азометины (основания Шиффа):

Реакции с участием атомов углерода ароматического ядра

Для ариламинов характерны реакции электрофильного замеще­ния по ароматическому ядру.

Аминогруппа проявляет +М-эффект и выступает в качестве силь­ного электронодонора по отношению к бензольному кольцу, тем са­мым активируя его в реакциях электрофильного замещения.