Лимонен

Лимонен — жидкость, обладающая свойствами непредельных углеводоро­дов. (-)-Лимонен и его рацемат входят в состав скипидара, эфирных масел хвойных деревьев, (+)-лимонен — в эфирное масло цитрусовых (до 90 %), бергамота, тмина, сельдерея. Лимонен обуславливает запах лимонного масла, из которого был впервые получен.

Лимонен имеет один асимметрический атом углерода и существу­ет в виде двух зеркальных изомеров. Рацемическую форму — (±)-лимонен (дипентен) — получают изомеризацией изопрена (С.В. Лебе­дев, 1908—1913 гг.) или при сухой перегонке каучука. При 500—700 °С происходит обратный процесс — крекинг дипентена.

Получение

Химические свойства

Как ненасыщенное соединение лимонен способен вступать в ре­акции гидратации, гидрирования. При дегидратации лимонена обра­зуется п-цимол.

При нагревании терпина в присутствии кислоты образуются изо­мерные α- и β-терпинеолы:

Ментадиол — двухатомный спирт, его моногидрат под названием терпингидрат проявляет антисептическое, слабое мочегонное дей­ствие, используется как отхаркивающее средство.

В парфюмерно-косметической промышленности используются α- терпинеол с запахом сирени и β-терпинеол с запахом ландыша.

МЕНТОЛ

ОН

Из кислородсодержащих про­изводных ментана большое значение имеет ментол (п-ментанол-3) — основной компо­нент эфирного масла мяты пе­речной. Соединение имеет 3 асимметрических центра и мо­жет существовать в виде 8 оп­тических изомеров. Наиболь­шее значение из изомеров имеет (—)-ментол, у которого гидроксиль­ная, метильная и изопропильная группы размещены экваториально. Такой изомер обладает специфическим запахом, антисептическим действием и вызывает характерное чувство холода при действии на кожу.

Получение

Ментол можно получить вымораживанием мятного масла или вос­становлением (—)-ментона, содержащегося до 20 % в эфирном масле мяты:

(±)-Ментол в промышленности получают алкилированием м-крезола по реакции Фриделя— Крафтса с последующим каталитическим гидрированием образующегося тимола:

Химические свойства

Ментол — вторичный спирт, при взаимодействии с изовалериановой кислотой образует сложный эфир:

Ментол — твердое кристаллическое вещество с запахом мяты, ис­пользуется как слабое антисептическое, успокаивающее, обезболива­ющее средство в составе лекарственных веществ (бороментол, пектусин и др.), 30% раствор ментола в ментилизовалерианате под назва­нием валидол используют при стенокардии. Ментол применяют в кон­дитерской и парфюмерно-косметической промышленности.

Бициклические терпены

Чаще всего в основе строения терпеноидов этой группы лежат 4 структуры:

Производные туйана (туйон) и карана (карены) содержатся в эфир­ном масле шалфея. α-Пинен — ненасыщенное производное пинана — наиболее распространенный в природе представитель этой группы.

α-ПИНЕН

α-Пинен находится в различных эфирных маслах, но основная масса — до 75 % в скипидаре (терпентинном масле). Это жидкость, которая не смешивается с водой.

Молекула α-пинена содержит 2 асимметрических центра и обла­дает оптической активностью. Левовращающий α-пинен преоблада­ет в сосне приморской, а правовращающий — в сосне лесной.

Химические свойства

α-Пинен — типичное непредельное соединение с присущими это­му классу свойствами.

1. Взаимодействие с разбавленными кислотами. При нагревании с разбавленными кислотами (азотной, серной) α-пинен превращает­ся в α -терпинеол и терпин.

2. Окисление. Пинен и скипидар окисляются кислородом, превра­щаясь в а-пероксид.

Полученный α-пероксид можно обнаружить по окислительным свойствам. Если к крахмалу добавить KI, а затем скипидар, то при взбалтывании образовавшийся пероксид α-пинена вытесняет J₂ из KI и окрашивает крахмал в синий цвет.

Воздух вокруг хвойных деревьев озонирован. Это связано с тем, что в составе их эфирных масел в большом количестве содержится образующий пероксиды α-пинен. Пероксиды разлагаются с образо­ванием атомарного кислорода, который, соединяясь с кислородом воздуха, образует озон.

2. Взаимодействие схлороводородом. α-Пинен с НС1 образует бор- нилхлорид — твердое вещество с запахом камфоры, которое исполь­зуется для синтеза камфоры:

2. Взаимодействие с органическими кислотами. Органические кис­лоты, присоединяясь к α-пинену, с небольшим выходом дают слож­ные эфиры борнеола:

α-Пинен и скипидар используют как растворители, ускорители затвердевания (высыхания) красок за счет пероксидов. Скипидар при­меняют в медицине как местнораздражающее, обезболивающее и ан­тисептическое средство. α-Пинен и борнеол используют для синтеза камфоры.

БОРНЕОЛ (борниловый спирт, камфанол-2)

Это спирт камфанового ряда, име­ющий за счет трех асимметричес­ких атомов углерода оптические изомеры: энантиомеры, диастерео­меры борнеола и изоборнеола.

Свое название борнеол получил от борнейского лавра, из эфирного масла которого он был впервые по­лучен на острове Борнео.

Это кристаллическое вещество с температурой плавления 204—208,5 °С, температурой кипения 212 °С, растворим в спирте и не растворим в воде.

Химические свойства

Борнеол обладает свойствами вторичных спиртов, вступает в ре­акции окисления с образованием кетона — камфоры, в реакции заме­щения ОН-группы на галоген, образует сложные эфиры с органичес­кими кислотами.

При кипячении с металлическим натрием в ксилоле происходит взаимное превращение друг в друга изоборнеола и борнеола.

Борнеол и его эфиры используют как душистые вещества в мыло­варении, парфюмерной, кондитерской промышленности. Они пони­жают кровяное давление.