Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Конспект лекцій з курсу «Загальна та неорганічн...doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
1 Мб
Скачать
☆

4 Сполуки р-елементів VI групи, які містять Гідроген, та їх властивості

Сірка з воднем при високій температурі утворює отруйний газ гідроген сульфід (сірководень) – H2S, який має дуже неприємний запах тухлих яєць. На практиці Н2S одержують дією розбавлених кислот на сульфіди металів. Наприклад:

FeS +2HC1 = FeCl2 + H2S↑.

Гідроген селенід і гідроген телурид можна отримати дією води або кислот на селеніди і телуриди деяких металів. Наприклад:

Аl2Те3 + 6Н2О = 2А1(ОН)3 + 3Н2Те.

Сульфіди, селеніди і телуриди водню здатні розчинятися у воді, утворюючи відповідні кислоти – H2S (сульфідна), H2Se (селенідна), Н2Те (телуридна).

Здатність до дисоціації, сила кислот і їх відновні властивості збільшуються в ряду – H2SH2SeН2Те.

Водний розчин H2S - слабка, двоосновна кислота, здатна утворювати кислі та середні солі. Розчинними є лише солі лужних, лужноземельних металів та амонію. Кислоти H2S, H2Se, Н2Те та їх солі поводять себе як відновники, окиснюючись, як правило, до вільних неметалів. Наприклад:

I2 + H2S = 2HI + S.

Сульфіди, селеніди і телуриди можна отримати різними способами. Наприклад:

2Cr + 3S Сr2S3,

CdSO4 + H2S = CdS↓ + H2SO4.

Сульфіди здатні гідролізувати:

К2S + Н2O ↔ KHS + КОН,

S-2 + Н2O ↔ НS + OH-.

Срібні і мідні предмети в повітрі або у воді, де міститься cірководень, темніють завдяки утворенню відповідного сульфіду:

4Ag + 2H2S + О2 = 2Ag2S + 2Н2О.

5 Сполуки р-елементів VI групи, які містять Оксиген, та їх властивості

У сполуках з Оксигеном S, Se, Те проявляють ступінь окиснення +4 та +6, утворюючи діоксиди та пероксиди.

Наприклад: SO2, SeO2, ТеО2, SO3, SeO3, ТеО3.

У ряду SO2SeO2ТеО2 спостерігається послаблення кислотних властивостей. SO2- сульфур діоксид (сірчистий газ) – прозорий газ з задушливим запахом. У промисловості SO2 добувають прожарюванням на повітрі сульфідів металів. При розчиненні сірчистого газу у воді утворюється сульфітна (сірчиста) кислота:

SО2 + Н2О = Н2SО3.

У ряду SО2 → SeО2 → ТеО2 → PoO2 чітко спостерігається послаблення кислотних властивостей. SO2 і SeO2 розчиняються у воді, утворюючи сульфітну і селенітну кислоту, TeO2 - не розчиняється у воді, a PoO2 поводить себе як основний оксид.

SO2 і SeO2 взаємодіють з основними оксидами і гідроксидами, утворюючи солі - сульфіти і селеніти. SO2 проявляє властивості окисника і відновника:

2SO2 + О2 = 2SО3 - SO2 – відновник;

2H2S + SO2 = 2Н2О + S - SО2 – окисник.

У лабораторії SО2 можна отримати при дії концентрованої Н2SO4 на мідну стружку:

Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SО2 + 2Н2О.

Н2SО3 існує тільки в розбавлених розчинах. На повітрі Н2SО3 та при дії брому та калій перманганату окиснюється до Н2SО4.

2Н2SО3 + О2 = 2H2SO4

Сульфітна кислота проявляє окисно-відновну двоїстість:

Н2SО3 + Сl2 + Н2О = H2SO4 + 2НС1 – відновник;

Н2SО3 + 2H2S = 3S + 3H2O – окисник.

Н2SО3 утворює середні солі - сульфіти та кислі - гідросульфіти. Сульфіти активних металів при нагріванні розкладаються з утворенням сульфідів і сульфатів:

4Na2SO3 Na2S + 3Na2SO4.

S, Se, Те з Оксигеном утворюють триоксиди, які при взаємодії з водою утворюють відповідні кислоти - H2SO4 - сульфатну, Н2SeО4 -селенатну та Н6ТеО6 - гексаоксотелуратну.

SО3 – сульфур триоксид (сірчаний ангідрид) - прозора рідина з tкип = 45оC. SО3 можна одержати окисненням SO2 за наявності каталізатора.

2SO2 + О2 2SО3

Сульфатний ангідрид добре розчиняється в концентрованій сульфатній кислоті, утворюючи олеум. Вміст SО3 в олеумі складає 60%. Концентрована сульфатна кислота - важка масляниста прозора рідина, що активно поглинає вологу, обвуглює органічні речовини (клітковину, цукор).

У промисловості сульфатну кислоту одержують окисненням сульфур діоксиду до триоксиду (за наявності каталізатора) і подальшою взаємодією SО3 з водою:

2SO2 + О2 = 2SО3;

H2O + SО3 = Н2SО4.

Н2SО4(конц.) є сильним окисником. Вона взаємодіє з неметалами (С, S, Р, Si), окиснюючи їх до відповідних кислот:

С + 2H2SO4 = СО2 + 2SO2 + 2Н2О.

Активні метали відновлюють Сульфур в Н2SО4 (конц.) до вільної сірки або H2S.

4Zn + 5H2SO4конц. = 4ZnSO4 + H2S + 4H2O.

Менш активні метали (Cu, Ag, Hg) відновлюють Сульфур в сульфатній кислоті до S+4 (SO2):

Cu + 2H2SO4= CuSО4 + SO2+ 2Н2О.

H2SО4 (конц.) окиснює галогеноводневі кислоти і їх солі до вільних галогенів:

2НВr + H2SО4(конц.) = Вr2 + SO2 + 2Н2О;

8НІ + H2SO4(конц.) = 4I2 + H2S + 4Н2О.

Розбавлена H2SО4 не є окисником, і метали, що стоять у ряду напруг до Гідрогену, здатні взаємодіяти з нею із виділенням водню:

Fe + Н2SО4(розв.) = FeSO4+ Н2↑.

Н2SО4 - двоосновна кислота, здатна утворювати середні солі-сульфати та кислі - гідросульфати. Всі солі сульфатної кислоти добре розчинні у воді за винятком солей Ва, Са, Sr, Pb. Практичне значення має тіосульфатна кислота Н2S2О3 та її сіль Na2 S2О3 • 5Н2О - натрій тіосульфат. Кип'ятінням натрій сульфіту з сіркою можна отримати натрій тіосульфат:

Nа2SО3 + S = Na2S2O3.

Натрій тіосульфат при взаємодії з соляною кислотою утворює спочатку слабку тіосульфатну кислоту, яка розкладається з утворенням вільної сірки:

Na2S2О3 + 2НС1 = H2S2O3 + 2NaCl;

Н2S2О3 = Н2О + SO2 + S↓.

Сильні окисники окиснюють натрій тіосульфат до сульфатної кислоти або її солі:

Na2S2О3 + 4Cl2 + 5 Н2О = 2 H2SО4 + 2NaCl + 6HCl.

Менш сильні окисники окиснюють натрій тіосульфат до натрій тетратіонату:

I2 + 2 Na2SО3 = 2NaI + Na2S4О6.

Ця реакція застосовується в кількісному аналізі - методі йодометрії для кількісного визначення деяких окисників і відновників.