- •Билет №2
- •1. Ковалентная связь. Квантово-химическая трактовка природы химических связей и строения молекулы. Химическая связь в молекуле водорода.
- •2. Хроматография. Принципы хроматографического разделения. Параметры хроматограмм. Газовая, жидкостная и сверхкритическая флюидная хроматография.
- •Свойства и важнейшие характеристики полимеров
- •Свойства полиамидов
- •7.1. Полиорганосилоксаны
- •7.1.1. Кремнийорганические жидкости
Свойства полиамидов
[3]Полиамиды – пластические материалы, отличающиеся повышенной прочностью и термостойкостью, высокой химической стойкостью, стойкостью к истиранию, хорошими антифрикционными и удовлетворительными электрическими свойствами. Способны выдерживать циклические нагрузки. Сохраняют свои характеристики в широком диапазоне температур. Выдерживают стерилизацию паром до 140 °С. Сохраняют эластичность при низких температурах.
Полиамиды растворяются в концентрированной серной кислоте, являющейся для них универсальным растворителем, а также в муравьиной, монохлоруксусной, трифторуксусной кислотах, в феноле, крезоле, хлорале, трифторэтаноле. Устойчивы к действию спиртов, щелочей, масел, бензина. К недостаткам полиамидов можно отнести высокое водопоглощение и низкую светостойкость.
Физико-механические свойства полиамидов определяются количеством водородных связей на единицу длины макромолекулы, которая увеличивается в ряду ПА-12, ПА-610, ПА-6, ПА-66. Увеличение линейной плотности водородных связей в макромолекуле увеличивает температуру плавления и стеклования материала, улучшает теплостойкость и прочностные характеристики, но вместе с тем увеличивается водопоглощение, уменьшается стабильность свойств и размеров материалов, ухудшаются диэлектрические характеристики.
Базовые свойства полиамидов можно менять введением в их состав различных добавок: антипиренов (неармированные полиамиды – одни из немногих термопластов, которые позволяют успешно применять экологические чистые негалогеновые антипирены), свето- и термо стабилизаторов, модификаторов ударной вязкости, гидрофобных добавки; минеральных наполнителей, стекловолокна.
Полиамиды перерабатываются всеми известными методами переработки пластмасс. Хорошо обрабатываются фрезерованием, точением, сверлением и шлифованием. Легко свариваются высокочастотным методом. Хорошо окрашиваются.
7.1. Полиорганосилоксаны
Среди кремнийорганических полимеров (силиконов), содержащих атомы кремния в элементарном звене макромолекулы, наиболее широко применяются полиорганосилоксаны
R
[ - O - Si - ]n ,
R
а среди них - полимеры с боковыми группами СН3 и С6Н5.
Полиорганосилоксаны синтезируют различными методами, но наиблоее распространенным является гидролитическая поликонденсация кремнийорганичексих соединений. Метод основан на том, что многие фукнкциональные группы, связанные с кремнием (алкокси-, ацилалкокси-, аминоруппы, галогены) легко гидролизуются, образуя гидроксилсодержащие кремнийорганические соединения - органогидроксисиланы (органосиланолы), например
R2SiCl2 +2 H2O ---- R2Si(OH)2 + 2 HCl
R2Si(OR)2 +2 H2O ---- R2Si(OH)2 + 2 ROH
Органосиланолы с двумя и более гидроксильными группами у атома кремния весьма реакционноспособные вещества и в условиях реакции немедленно вступают в поликонденсацию с образованием циклических соединений
n R2Si(OH)2 ------[SiR2O]n + n H2O,
которые затем полимеризуются по катионному или анионному механизмам.
Свойства получаемых полимеров определяются средней функциональностью (Фср) смеси исходных реагентов. При Фср< 2 образуются линейные или разветвленные полиорганосилоксаны с блокированными концами цепи:
2(СН3)3SiCl+n (СН3)2SiCl2+(n + 1) H2O (СН3)3SiО[Si(СН3)2О]nSi(СН3)3 +(2n + 2)HCl
При Фср= 2 образуются линейные полимеры с гидроксильными концевыми группами
n (СН3)2SiCl2 + (n + 1) H2O НО[Si(СН3)2О]nН + 2n HCl
Катализаторами гидролиза и конденсации служат кислоты и щелочи.
Наибольший практический интерес из полиорганлосилоксанов представляют кремнийорганические жидкости, а также каучуки и резины.
