- •Кинетика химических реакций Введение
- •Скорость химической реакции
- •От чего зависит скорость реакции
- •Порядок рeакции
- •Кинетика простейших реакций
- •Реакции первого порядка
- •Обратимые реакции
- •Построение линейных анаморфоз
- •Последовательные и параллельные реакции Последовательные реакции с одним промежуточным продуктом
- •Стационарное состояние
- •"Ловушки" нестабильных метаболитов
Стационарное состояние
В организме концентрации основных метаболитов поддерживаются на более или менее постоянном уровне; это означает, что скорость образования каждого метаболита равна скорости его утилизации. Такое состояние системы называется стационарным.
Для более строгого определения стационарного состояния рассмотрим последовательные реакции образования метаболита A и его превращения в промежуточные продукты B и C.
|
(28) |
Скорости накопления продуктов равны
|
(29) |
По определению, в стационарном стоянии
|
(30) |
а следовательно:
|
(31) |
Теперь нетрудно найти значения стационарных концентраций A, B и C:
|
(32) |
Это простое уравнение полно глубокого смысла. В словесной формулировке оно выражает закон:
Стационарная концентрация метаболитов пропорциональна скорости их образования и обратно пропорциональна константе их распада.
Назовём для большей образности величину, обратную константе распада, стабильностью данного соединения. Из уравнения 32 следует, что
Чем стабильнее соединение, тем выше его стационарная концентрация
"Ловушки" нестабильных метаболитов
Возможность аналитического определения веществ в биохимической системе в основном определяется их концентрацией. Например, используя спектральные измерения поглощения света, можно определить концентрацию вещества в области от 10 до 100 мкМ (10-4 - 10-5М). С помощью измерений флуоресценции удаётся определять на 2-3 порядка более низкие концентрации флуоресцирующих соединений. Биолюминесценция в системе люциферин-люцифераза светляка позволяет измерять концентрации АТФ от 10-12 до 10-15М.
Несмотря на высокую чувствительность современным биохимических методов, многие метаболиты образуются медленно, а распадаются очень быстро и их стационарная концентрация (в полном соответствии с уравнением 32) слишком мала для её определения и даже для простого обнаружения метаболита. Типичный пример - это реакции с участием свободных радикалов. Свободные радикалы образуются не в очень уж больших количествах, а главное - обладают очень низкой стабильностью (т.е. высокой скоростью реакций с другими соединениями); поэтому обычно их не удаётся зарегистрировать ни одним из существующих методов, включая метод epr. Выход из положения был найден благодаря использованию спиновых ловушек: молекул, которые перехватывают радикалы, давая новые радикалы, но уже устойчивые (стабильные, т.е. с низкой скоростью взаимодействия с другими веществами).
