IV) По механизму разделения хроматографию подразделяют на:

1. Адсорбционная хроматография – основана на использовании неодинаковой способности разделяемых компонентов вступать в специфическое взаимодействие с поверхностью адсорбента – НФ – за счет адсорбции.

2. Распределительная хроматография – основана на использовании различий в коэффициентах распределения разделяемых компонентов между ПФ и НФ, представляющей собой жидкость. За коэффициент распределения принимают отношение равновесной концентрации хроматографируемого компонента в более полярной фазе (с большей диэлектрической проницаемостью) к равновесной концентрации того же компонента в менее полярной фазе ( с меньшей диэлектрической проницаемостью).

3. Ионообменная адсорбция – основана на использовании различной способности ионов разделяемых компонентов, находящихся в ПФ (обычно - это жидкость), к обмену с ионами НФ.

4. Хемихроматография – основана на использовании различной способности компонентов разделяемой смеси вступать в те или иные химические реакции с реагентами, входящими в состав НФ. При этом различают такие виды хроматографии как осадочная, окислительно-восстановительная, лигандная (комплексообразовательная) и биоспецифическая.

5. Эксклюзионная (ситовая, проникающая) хроматография – основана на использовании различий между размерами частиц разделяемых компонентов и размерами пор НФ, которая представляет собой сорбент – пористое вещество. Сорбенты здесь играют роль молекулярных сит; они проницаемы только для частиц определенных размеров. Мелкие частицы проникают в поры сорбента и удерживаются там, а крупные уносятся вместе с ПФ, не удерживаясь на сорбенте. Происходит разделение мелких и крупных частиц. Крупные частицы элюируются, таким образом, первыми. Мелкие частицы, попавшие в поры НФ, элюируются после крупных.

Разновидностью является – гель хроматография; здесь неподвижная фаза представляет собой набухший гель с порами определенного размера. Гели представляют собой вещества, способные к набуханию и имеющие поры разного размера. В зависимости от поставленных задач применяют гидрофильные и гидрофобные гели. К гидрофильным гелям относятся декстрановые (сефадексы), полиакриламидные (биогели) и некоторые другие гели. К гидрофобным гелям относятся полистирольные (стирогель, порагель), поливинилацетатные гели, пористый силикагель, пористое стекло (порасил). Чаще всего используются декстрановые гели – сефадексы. Их получают из декстрана (С₆Н₁₀О₅)_m, образующегося из сахарозы под действием бактерий и представляющего собой растворимый полисахарид с высокой молекулярной массой (до десяти миллионов). При кислом гидролизе декстрана возникают фракции с разной молекулярной массой. В результате реакции декстрана с эпихлоргидрином образуется нерастворимый в воде гель – сефадекс. Сефадекс для целей гель-хроматографии обычно производят в форме гранул, которыми и заполняют хроматографическую колонку.