- •Введение
- •1.1. Современные тенденции использования химических вспомогательных средств в производстве целлюлозных композиционных материалов
- •1.2. Общие представления о химических вспомогательных средствах и их влиянии на качество целлюлозных композиционных материалов
- •1.2.1. Гидрофобизирующие вещества
- •Целлюлоза
- •Целлюлоза
- •1.2.2. Вещества для упрочнения целлюлозных композиционных материалов
- •1.2.3. Вещества для повышения удержания
- •1.2.5. Коагулянты
- •1.2.4. Деаэраторы
- •1.3. Возможные механизмы связеобразования между целлюлозными волокнами и влияние хвс
- •1.3.1. Влияние различных факторов на природу межволоконных контактов и образование связей между целлюлозными волокнами
- •1.3.2. Химическая природа связей между целлюлозными волокнами
- •1.4. Сравнение функциональных свойств химических вспомогательных средств и рекомендации по их промышленному использованию
1.2.4. Деаэраторы
В качестве деаэраторов обычно используются водные дисперсии сложных эфиров высших жирных кислот (обычно стеариновой и пальмитиновой) и низших одноатомных спиртов, например, этилового:
C17H35COOC2H5
В процессе образования волокнистой массы, так же как и в процессе технологических операций с ней, волокно способно адсорбировать на своей поверхности микроскопические пузырьки воздуха. В процессе формования целлюлозного композиционного материала эти пузырьки могут препятствовать сближению волокон между собой, образованию связей между ними, а также доступу к ним химикатов различного назначения. Воздух, присутствующий в волокнистой массе, способен ухудшать обезвоживание при формовании целлюлозного композиционного материала и в целом снижать его качество.
Для удаления воздуха с поверхности волокна и из волокнистой массы используются специальные химические добавки, называемые деаэраторами. Ведущими зарубежными фирмами, такими, как «BASF», «Kemira» и др., они выпускаются в виде водных дисперсий поверхностно-активных веществ (ПАВ) концентрацией, как правило, около 30 % по сухому веществу. Количество добавляемого в волокнистую массу деаэратора незначительно, обычно 100–200 г на 1 т волокна. Механизм действия деаэраторов заключается в том, что они понижают силы поверхностного натяжения на границе раздела фаз «волокно–вода–воздух», за счет чего пузырьки воздуха вытесняются с поверхности волокна и эмульгируются в воде. Также деаэраторы способны снижать количество растворенного в воде воздуха и препятствовать пенообразованию.
1.2.5. Коагулянты
Это вещества, при диссоциации в воде дающие многозарядные ионы, способные адсорбироваться на заряженных поверхностях и снижать толщину двойного электрического слоя (ДЭС), в результате чего снижаются силы электростатического отталкивания между одноименно заряженными поверхностями. Если это происходит в эмульсиях или суспензиях, а волокнистая масса обладает свойствами их обеих, то в результате силы притяжения между дисперсными частицами начинают преобладать между силами электростатического отталкивание, частицы начинают сближаться и слипаться, то есть происходит коагуляция. Она имеет большое значение при производстве целлюлозных композиционных материалов, так как формование этих материалов основано на сближении и контакте поверхностей взвешенных или дисперсных частиц волокнистой массы. Волокно, частицы наполнителя и некоторых гидрофобизирующих материалов, например, канифольных, имеют отрицательный заряд поверхности, и поэтому их сближение и связеобразование между ними затруднено. Снижая величину отрицательного заряда поверхности или даже изменяя его на положительный, эту проблему можно решить, тогда электростатические силы не только перестанут препятствовать сближению поверхностей, но и даже начнут этому способствовать.
В технологии целлюлозных композиционных материалов в качестве коагулянта широкое применение нашел сульфат алюминия Al2(SO4)3, при диссоциации в воде образующий ионы Al3+, которые и вызывают коагуляцию дисперсных систем. Кроме того, эффективность соединений алюминия как агентов, способствующих осаждению на волокне частиц наполнителя и гидрофобизирующего материала, определяется еще и склонностью ионов алюминия к комплексообразованию.
За рубежом, кроме соединений алюминия, в качестве коагулянтов также используются соли трехвалентного железа, например, FeCl3.
Полиоксихлорид алюминия также чрезвычайно эффективен как коагулянт, в этом отношении он превосходит сульфат алюминия, но в России до недавнего времени практически не использовался.
По внешнему виду ПОХА золотистая прозрачная жидкость (30% водный раствор с небольшой вязкостью) или желтоватые кристаллы с содержанием 60 % по сухому веществу. Считается, что в водных растворах при рН = 1...2 и концентрации около 40 % по сухому веществу ПОХА – полимерный материал с низкой степенью полимеризации (3–10), где элементарное звено представлено дигидроксихлоридом алюминия, через гидроксилы соединённым в полимерную цепочку:
... + HO–Al–OH + HO–Al–OH + ... → HO–[–Al – O –]n–OH + nH2O
| | |
Cl Cl Cl
полиоксихлорид алюминия
В воде в результате отщепления ионов хлора (диссоциации) проявляет свойства катионного полиэлектролита:
HO–[–Al–O–]n–OH → HO–[–Al+–O–]n–OH + nCl–
|
Cl
В кислой среде в результате диссоциации на всех атомах алюминия находится положительный заряд (+1). В нейтральной среде полиоксихлорид алюминия гидролизуется с образованием полигидроксида алюминия:
HO–[–Al+–O–]n–OH + nH2O → HO–[–Al–O–]n–OH + nH+
|
OH
полигидроксид алюминия
При увеличении значения рН среды гидролиз полиоксихлорида усиливается согласно принципу Ле-Шателье в результате связывания водородных ионов:
H+ + OH– → HOH
В щелочной среде из-за амфотерных свойств алюминия может образовываться полиоксиалюминат, несущий отрицательный заряд:
HO–[–Al–O–]n–OH + NaOH → HO–[–Al–O–]n–OH + H2O
| |
OH O– (Na+)
полиоксиалюминат натрия
