- •Лекція 2
- •Властивості атомів
- •Орбітальні радіуси атомів та іонів.
- •II. Наступними важливими характеристиками атомів елементів є енергія іонізації (іонізаційний потенціал) та енергія спорідненості до електрону.
- •Ііі. Валентний стан атома.
- •IV. Орбітальні електронегативності
- •V. Поляризованість атомів та іонів.
- •VI. Кислотно- основні властивості атомів та іонів.
II. Наступними важливими характеристиками атомів елементів є енергія іонізації (іонізаційний потенціал) та енергія спорідненості до електрону.
Потенціал іонізації атома чи іона визначається як робота, яку необхідно виконати, щоб відірвати електрон від атома чи іона і віддалити його на нескінченно велику відстань. За абсолютною величиною він рівний потенціальній енергії відірваного електрона, але має протилежний знак. Тому потенціал іонізації є кількісною характеристикою енергії (міцності) зв'язку електрона з атомним каркасом.
При відриві від атома першого, другого,… n-го електрона говорять про I-й (I1), II-й (I2), … і-й потенціал (Іі). I1 <I2 <…Іі. Особливо характерними є перші потенціали, оскільки вони відображають енергетичну стійкість зовнішньої електронної оболонки нейтрального атома, від якої залежать його хімічні та кристалохімічні властивості.
Закономірність зміни цієї величини від порядкового номера (заряду ядра) Z елемента спостерігається як по періодах, так і по групах Періодичної системи: зростає по періоду та зменшується зверху донизу по головних підгрупах. Для зміни цієї характеристики спостерігається і вторинна періодичність, пов'язана із заповненням зовнішніх електронних оболонок у відповідності правила Гунда: найстійкішою є електронна конфігурація з максимально можливим значенням сумарного спінового числа. Тому для р-елементів залежність І від Z має дві криві.
Перша з них відповідає атомам із зовнішньою оболонкою np1-3 (B-N та їхні аналоги по періодам), друга – атомам з np4-6 (O-Ne та аналоги), причому максимум припадає на конфігурацію p3. Більш складний характер має вторинна періодичність всередині d- і f-елементів. В рядах перехідних елементів (Sc-Cu, Y-Ag, Ln, As) потенціали іонізації зростають незначно в результаті конкуренції двох факторів: в той час як розмір атома лишається майже незмінним, притягання зовнішнього S-електрона із зростанням заряду атома компенсується екрануючою дією електронів, які додаються на d- чи f-оболонки.
По підгрупам (головним), як вже було сказано, спостерігається зменшення І1 з ростом Z. Однак для побічних пігруп характерне деяке збільшення І1 з ростом Z. Для елементів IV побічної підгрупи (Ti→Hf) ця величина майже незмінна. Все це пояснюється ефектом лантаноїдного стиску, в результаті чого разом з ростом Z відбувається не збільшення, а зменшення розмірів важких атомів.
Крім нейтральних атомів і катіонів, можуть існувати і стійкі аніони. Енергія, необхідна для відриву електрона від негативного іона, називається спорідненістю до електрона.
Вона
характеризує енергію зв'язку
з нейтральним атомом. За величиною F
є значно меншою І1.
Для ряду елементів, серед яких інертні
гази і S-елементи
ІІ-ої групи, значення F
має від'ємне значення. Звідси випливає
висновок, що всі завершені оболонки, а
також завершена ns2
і ряд заповнених наполовину оболонок
(N(2p3),Mn(3d54s2))
нейтральних атомів не тільки не здатні
приєднати
,
але й швидше відштовхують його.
І,
навпаки, усі недобудовані оболонки,
особливо ті, до завершення яких не
вистачає одного
,
володіють значним позитивним значенням
спорідненості до
.
(Hal:
3
3,5еВ,
для Cu,
Ag,
Au
(добудов. S-об.:
F=1-2еВ).
|
H |
He |
Ca |
N |
Cr |
І1 |
13,60 |
24,59 |
6,11 |
14,53 |
6,77 |
F,еВ |
0,754 |
-0,22 |
-1,9 |
-0,21 |
-1,0 |
