Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
КЗМ_7_2011.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
326 Кб
Скачать
☆

Рисунки тоже нуждаються в пояснениях.

  • Электрохимическая коррозия, возникающая под действием внешней разности потенциалов.

Эксплуатация деталей и узлов машин в коррозионной среде под действием наложенной разности потенциалов встречается очень редко, но может быть случайное возникновение разности потенциалов за счет нарушения изоляции, утечки тока из соседних электрических линий и т. д. Эти случайно наложенные разности потенциалов могут приводить к опасным коррозионным разрушениям, обычно локального типа.

  • Водородная и кислородная коррозия

Если происходит восстановление ионов H3O+ или молекул воды H2O, говорят о водородной коррозии или коррозии с водородной деполяризацией. Восстановление ионов происходит по следующей схеме:

2H3O+ + 2e- → 2H2O + H2 (4.4)

или

2H2O + 2e- → 2OH- + H2 (4.5)

Если водород не выделяется, что часто происходит в нейтральной или сильно щелочной среде, происходит восстановление кислорода и здесь говорят о кислородной коррозии или коррозии с кислородной деполяризацией:

O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- (4.6)

Коррозионный элемент может образовываться не только при соприкосновении двух различных металлов. Коррозионный элемент образуется и в случае одного металла, если структура поверхности неоднородна.

  • Глоссарий.

Стандартный электродный потенциал - мера индивидуального потенциала обратимого электрода в равновесии в стандартном состоянии.

Электрохимия — раздел химической науки, в котором рассматриваются системы и межфазные границы при протекании через них электрического тока, исследуются процессы в проводниках, на электродах (из металлов или полупроводников, включая графит) и в ионных проводниках (электролитах).

Механизм электрохимической коррозии - работа гальванического элемента.

Двойной электрический слой (межфазный) (ДЭС) — слой ионов, образующийся на поверхности частиц в результате адсорбции ионов из раствора, диссоциации поверхностного соединения или ориентировании полярных молекул на границе фаз.

Правило Кёна - из двух соприкасающихся фаз положительно заряжается та, которая имеет большую диэлектрическую проницаемость.

Постоянная Фарадея – заряд одного моля электронов.

Водородная коррозия - коррозия с водородной деполяризацией. Электрохимия, кислая среда …

Кислородная коррозия - коррозия с кислородной деполяризацией. Электрохимия, нейтральная или щелочная среда …

Мораль КЗМ_7.

Для

материаловеда,

который

рассматривает применение материалов в условиях электропроводящей агрессивной среды,

электрохимия

является основой,

на которой

предлагаются механизмы электрохимичекой коррозии.

В отличие от

«чисто» химических механизмов,

моделирование окислительно - восстановительной реакции

дает возможность сравнить активность коррозионных процессов на основе материаловедческого опыта.

Уместный вопрос

Возможный ответ

Чем отличаются анодная и катодная «половинки» окислительно – восстановительной реакции?

Какой смысл замены свободной энергии Гиббса на электродный потенциал?

Чем отличаются электрохимические модели взаимодействия от химических?

Почему на поверхности раздела материал - электролит возникает двойной электрический слой?

Что общего в определениях: «гальваническая ячейка» и «электролитическая ячейка»?

  • Приложения.

Википедия

1832 г.- Майкл Фарадей (Michael Faraday) открывает законы электролиза и вводит такие понятия как электрод, электролит, анод, катод, анион, катион. Поверхности, у которых, согласно обычной терминологии, электрический ток входит в вещество и из него выходит, являются весьма важными местами действия и их необходимо отличать от полюсов. Фарадей записывает: «На основании этого представления мы предлагаем назвать ту поверхность, которая направлена на восток – анодом, а ту, которая направлена на запад – катодом». В основе новых терминов лежал древнегреческий язык и в переводе они значили: анод – путь (солнца) вверх, катод – путь (солнца) вниз. В электрохимии пользуются другими определениями, более понятными. У них анод – это электрод, где протекают окислительные процессы, а катод – это электрод, где протекают восстановительные процессы.

В 1836 г. Д. Даниэль создаёт первичный источник тока. Даниель занимается проблемой поляризации.

В 1839 г. английский физик Вильям-Роберт Грове (Grove) создаёт первый топливный элемент.

В 1866 г. француз Жорж Лекланше (Georges Leclanché) патентует новый элемент — угольно-цинковый гальванический элемент.

В 1884 г.- Сванте Аррениус (Svante August Arrhenius) говорит, что электролиты распадаются при растворении на положительные и отрицательные ионы.

В 1888 г. — В. Нернст развивает теорию электродвижущей силы первичного элемента, состоящего из двух электродов, разделённых раствором электролита. Он выводит уравнение зависимости электродвижущей силы и концентрации ионов.

,

где — универсальная газовая постоянная, равная 8.31 Дж/(моль*K); — абсолютная температура; — число Фарадея, равное 96485,35 Кл/моль; — число молей электронов, участвующих в процессе; и — активности соответственно окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции. Если в формулу Нернста подставить числовые значения констант R и F и перейти от натуральных логарифмов к десятичным, то при T = 298K получим

  • Авторитеты.

  • Жуков А. П., Малахов А.И. Основы металловедения и теория коррозии, М., Высш. Школа, 1991. С.168.

  • Журнал «Новости теплоснабжения», № 1, (17), январь, 2002, С.34 – 39,к.т.н. В.Б. Косачев, А.П. Гулидов, НПК «Вектор», г. Москва (http://www.rosteplo.ru/Tech_stat/stat_shablon.php?id=41)

  • http://works.tarefer.ru/94/100222/index.html

  • http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%AD%D0%BB%D0%B5%D0%BA%D1%82%D1%80%D0%BE%D1%85%D0%B8%D0%BC%D0%B8%D1%8F

  • http://electrik.info/main/fakty/99-znaem-li-my-chto-takoe-anod.html

  • http://ru.wikipedia.org/w/index.php?title=%D0%A0%D0%B6%D0%B0%D0%B2%D1%87%D0%B8%D0%BD%D0%B0&redirect=no

Катод – отрицательный электрод, анод – положительный. В катоде столько же букв, сколько в слове «минус», а в аноде соответственно столько же, сколько в термине «плюс».

standard electrode potential [wiki]

Half-reaction

E° (V)

Li+ + e−  Li(s)

 −3.0401

Cs+ + e−  Cs(s)

 −3.026

Rb+ + e−  Rb(s)

 −2.98

K+ + e−  K(s)

 −2.931

ZrO(OH)2(s) + H2O + 4 e−  Zr(s) + 4OH−

 −2.36

Al(OH)4− + 3 e−  Al(s) + 4 OH−

 −2.33

Al(OH)3(s) + 3 e−  Al(s) + 3OH−

 −2.31

H2(g) + 2 e−  2 H−

 −2.25

Be2+ + 2 e−  Be(s)

 −1.85

Al3+ + 3 e−  Al(s)

 −1.66

Ti2+ + 2 e−  Ti(s)

 −1.63

ZrO2(s) + 4 H+ + 4 e−  Zr(s) + 2 H2O

 −1.553

Zr4+ + 4 e−  Zr(s)

 −1.45

TiO(s) + 2 H+ + 2 e−  Ti(s) + H2O

 −1.31

Ti2O3(s) + 2 H+ + 2 e−  2 TiO(s) + H2O

 −1.23

Ti3+ + 3 e−  Ti(s)

 −1.21

Mn2+ + 2 e−  Mn(s)

 −1.185

Te(s) + 2 e−  Te2−

 −1.143

Nb3+ + 3 e−  Nb(s)

 −1.099

Sn(s) + 4 H+ + 4 e−  SnH4(g)

 −1.07

SiO2(s) + 4 H+ + 4 e−  Si(s) + 2 H2O

 −0.91

B(OH)3(aq) + 3 H+ + 3 e−  B(s) + 3 H2O

 −0.89

TiO2+ + 2 H+ + 4 e−  Ti(s) + H2O

 −0.86

2 H2O + 2 e−  H2(g) + 2 OH−

 −0.8277

Zn2+ + 2 e−  Zn(Hg)

 −0.7628

Zn2+ + 2 e−  Zn(s)

 −0.7618

Cr3+ + 3 e−  Cr(s)

 −0.74

Fe2+ + 2 e−  Fe(s)

 −0.44

Cr3+ + e−  Cr2+

 −0.42

Cu2O(s) + H2O + 2 e−  2 Cu(s) + 2 OH−

 −0.360

Ni2+ + 2 e−  Ni(s)

 −0.25

MoO2(s) + 4 H+ + 4 e−  Mo(s) + 2 H2O

 −0.15

Si(s) + 4 H+ + 4 e−  SiH4(g)

 −0.14

O2(g) + H+ + e−  HO2•(aq)

 −0.13

SnO2(s) + 2 H+ + 2 e−  SnO(s) + H2O

 −0.09

2 H+ + 2 e−  H2(g)

   0.0000

Fe3O4(s) + 8 H+ + 8 e−  3 Fe(s) + 4 H2O

 +0.085

Sn4+ + 2 e−  Sn2+

 +0.15

Cu2+ + e−  Cu+

 +0.159

TiO2+ + 2 H+ + e− ⇄ Ti3+ + H2O

 +0.19

Cu2+ + 2 e−  Cu(s)

 +0.340

O2(g) + 2 H2O + 4 e−  4 OH−(aq)

 +0.40

Cu+ + e−  Cu(s)

 +0.520

O2(g) + 2 H+ + 2 e−  H2O2(aq)

 +0.70

Fe3+ + e−  Fe2+

 +0.77

O2(g) + 4 H+ + 4 e−  2 H2O

 +1.23

Au3+ + 3 e−  Au(s)

 +1.52

NiO2(s) + 4 H+ + 2 e−  Ni2+ + 2 OH−

 +1.59

H2O2(aq) + 2 H+ + 2 e−  2 H2O

 +1.78

Au+ + e−  Au(s)

 +1.83

O3(g) + 2 H+ + 2 e−  O2(g) + H2O

 +2.075

Интерактивный расчет

Определение полярности электродов и ЭДС гальванического элемента

http://www.xumuk.ru/galvanopara/