Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Диплом Мирошников Исправленный.docx
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
336 Кб
Скачать
☆

2.2 Электроосаждение на неподвижных твердых электродах

Основными условиям осаждения тонких порошков на неподвижных твердых электродах являются значительная плотность тока, превышающая предельные значения, и достаточно низкая концентрация соли выделяемого металла [5].

В качестве электролита используют преимущественно простые соли металлов с присутствием компонентов, обеспечивающих буферность раствора.

Электроосаждение высокодисперсных металлов иногда сопровождается разрядом ионов водорода, поэтому катодный выход по току, в этих случаях, значительно ниже анодного и достигает лишь 50 – 60 %. В результате выделения водорода происходит изменение состава и рН электролита приэлектродного слоя. Образуется большое количество основных солей и гидроксидов, а порошок металла загрязняется ими. Одним из условий получения заданных по дисперсности, физико-химическим и другим свойствам порошков является поддержание постоянства состава раствора, стабильности электролита. Рациональным решением проблемы стабильности электролита является выравнивание катодного и анодного выходов по току. С этой целью применяет комбинированные (растворимые и нерастворимые) аноды либо изменяют степень пассивности электродов, а также поддерживают постоянство рН-растворов [5].

В результате исследований [5] установлено, что структура и выход по току порошкообразных осадков определяются не только природой материала электрода, обусловленной его атомным строением, кристаллографической ориентацией, но и состоянием поверхности катода, соотношением активных и пассивных участков на ней, наличием различного рода адсорбционных пленок.

Актуальность вопроса защиты ультрадисперсных, наноразмерных порошков металлов от окисления приобретает важное значение по мере увеличения их дисперсности. В связи с этим к числу недостатков метода электролитического выделения высокодисперсных порошков на неподвижных твердых электродах, помимо низкого выхода по току и большого расхода электроэнергии, следует отнести необходимость немедленных операций, связанных с защитой порошка от окисления.

2.3 Выделение высокодисперсных порошков на жидких металлических катодах

Электролиз водных растворов с применением ртути или расплавленных металлов получил большое распространение в металлургии. Этот метод получил развитие и доведен до промышленного производства в ряде зарубежных стран: Японии, США, Германии, Франции. В России осаждение порошков на ртутном катоде не нашло применения, главным образом, из-за токсичности ртути и довольно сложной технологии переработки этих порошков в изделия.

Основы метода были разработаны Джоулем, который проводил электролиз растворов железа с использованием чистых растворимых железных анодов. Обычно электролизер представляет собой плоскую кювету, заполненную примерно на 25 мм ртутью и установленную на жестком основании. Сверху заливалось определенное количество соответствующего электролита, в который погружаются на специальных держателях аноды. Удаление металла из ртути производят фильтрацией или в магнитном поле с последующей дистилляцией в атмосфере водорода. Применение ртутного катода позволило выделять очень тонкие порошки железа, кобальта и никеля для целей катализа, металлокерамики, производства различных магнитных материалов [6].