Ароматические амины
Ароматические амины, также как и амины жирного ряда, являются производными аммиака. Аминогруппа может быть соединена непосредственно с ароматическим ядром.
Амины с аминогруппой в боковой цепи, например бензиламин, похожи по своим свойствам на алифатические амины.
Ароматические амины могут быть первичными, вторичными и третичными
Названия аминов даются по тривиальной и ИЮПАК номенклатурам:
|
Анилин, аминобензол
|
|
о-Толуидин или 1,2-толуидин, 2-метиланилин |
|
м-Хлоранилин, 3-хлоранилин |
|
о-Фенилендиамин, 1,2-диаминобензол
|
Способы получения
Первичные амины
– Аминирование галогенпроизводных. Реакция в практическом отношении интересна вследствие дешевизны исходных продуктов: аммиака и галогенидов. Процесс проводится в автоклавах под давлением и при нагревании в присутствии медных катализаторов
Вторичные амины
– Смесь солей вторичных и третичных жирно-ароматических аминов в промышленности получают алкилированием первичных ароматических аминов галогеналканами или спиртами:
– Чисто ароматические вторичные амины получают нагреванием аминов с их солями
– Третичные амины получают алкилированием первичных или вторичных аминов.
Физические свойства
Ароматические амины – это жидкие и твёрдые вещества, плохо растворимые в воде. Растворимость увеличивается при увеличении числа аминогрупп в ядре:
|
tкип.( °С) |
tпл.( °С) |
анилин |
184,4 |
–6,2 |
м-толуидин |
203,3 |
–31,5 |
Химические свойства
– Анилин – основание гораздо более слабое, чем аммиак и жирные амины. Анилин слабо растворим в воде, его растворы не окрашивают лакмус и фенолфталеин. Он не образует солей со слабыми кислотами, такими как угольная и синильная. Смещение электронов к ядру вызывает, кроме того, повышение электронной плотности в орто- и пара-положениях, что облегчает атаку электрофильных реагентов в эти положения. Присутствие электроноакцепторных групп в ядре уменьшает основность.
– С сильными кислотами амины образуют твёрдые соли, сильно гидролизованные в растворе
–Первичные и вторичные амины способны замещать атомы водорода аминогруппы на алкилы.
– Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами приводит к замещению атома водорода в аминогруппе кислотными остатками. Это – реакция ацилирования.
Ацильные производные аминов уже не обладают основными свойствами. Они устойчивы к окислителям. Поэтому ацильные остатки часто вводятся в амины временно для предохранения аминогруппы от окисления.
– Особенно большое значение в ароматическом ряду имеет реакции аминов с азотистой кислотой (азотистая кислота образуется при взаимодействии растворов нитрита натрия или калия с минеральными кислотами).
При действии азотистой кислоты на соли первичных аминов получаются соли диазония.
Жирные амины в этих условиях дают спирты (отличие !!!).
– Галогенирование и нитрование анилина даёт смесь продуктов различной степени замещения и сопровождается окислением.
Основной областью использования анилина и многих его производных является анилино-красочная промышленность.
Аминоспирты – соединения со смешанными функциями, в молекуле которых имеются гидроксо- и аминогруппа.
СН2 – СН2
| | - аминоэтанол (этанамин)-маслянистая
ОН NH2 жидкость, смешивается с водой, обладает сильными щелочными свойствами.
Используются для газоочистки и извлечения оксида углерода для стопочных газов.
42. В состав органических карбоновых кислот в качестве функциональной входит карбоксильная группа (СООН). В зависимости от числа этих групп различают одно-, двух-, трёх-… многоосновные кислоты. В зависимости от типа присоединенного к карбоксилу радикала они обычно подразделяются на алифатические (насыщенные и ненасыщенные), алициклические, ароматические и т.д.