Метод Фольгарда
В этом методе в качестве рабочих растворов используют раствор нитрата серебра и раствор тиоцианата аммония ( роданида аммония).
Индикатор метода Железоаммонийные квасцы NH4Fe(SO4)2×12H2O.( раствор индикатора готовят с добавление кислоты для подавления гидролиза соли, но для предотвращения побочных реакций используют только азотную кислоту, которая с нитратом серебра не взаимодействует, не осаждает его
Титрование можно вести в нейтральной или кислой среде, поэтому этим методом можно определять галогеноводородные кислоты и их соли ( метод обратного титрования):
HCl + AgNO3 = AgCl↓ + HNO3
0,1м/л белый
AgNO3 + NH4CNS = AgCNS↓ + NH4NO3
0,1м/л 0,1м/л белый
в точке эквивалентности NH4Fe(SO4)2 + 3NH4CNS = Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4
кр-крас. р-р
Растворимые соли серебра определяют методом тиоцианометрии ( прямое титрование)
AgNO3 + NH4CNS = AgCNS↓ + NH4NO3
0,1моль/л белый
в точке эквивалентности NH4Fe(SO4)2 + 3NH4CNS = Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4
кр-крас. р-р
Метод нитритометрии
Этим методом определяют органические ароматические соединения, имеющие в своем составе ароматическую амино-группу, или нитро-группу ( после её восстановления).
Рабочим раствором является нитрит натрия, из которого готовят растворы с титром установленным ( по приблизительной навеске)
Исходным веществом является сульфаниловая кислота или её амид ( стрептоцид)
стрептоцид=
амид сульфаниловой кислоты
Сульфаниловая кислота
-Титрование ведут в кислой среде ( среде соляной кислоты). Кислота нужна для растворения анализируемых веществ, для образования продуктов реакции и для высвобождения из нитрита натрия азотистой кислоты, которая и реагирует с аминогруппой.
-Титрование ведут в присутствии катализатора – кристаллического бромида калия.
- Титрование проводят медленно: со скоростью 20 капель ( 1мл) в минуту в начале титрования и 4-5 капель в минуту в конце титрования. Это необходимо соблюдать из-за низкой скорости реакции.( при добавлении большого количества нитрита натрия он в кислой среде будет разлагаться до оксидов азота, а не реагировать с определяемым веществом)
- Титрование ведут при температуре 8-100С для предотврщения разложения нитрита натрия.
-Титрование ведут в присутствии индикатора
тропеолинОО ( переход окраски из красной в жёлтую)
тропеолинОО + метиленовый синий в соотношении 1:4 ( переход окраски в точке эквивалентности из фиолетовой в голубую)
нейтральный красный ( переход окраски из красной в синюю)
В результате титрования получают соль – хлористый диазоний
Можно фиксировать точку эквивалентности с помощью внешнего индикатора – йодид-крахмальной бумаги: титруют до тех пор, пока капля раствора, вынесенная на индикаторную бумагу, не вызовет её посинения:
2NaNO2+2KI +4HCl =I2 + 2NO +2NaCl +2 KCl +2H2O
( выделяющийся йод взаимодействует с йодом на бумаге и появляется синее окрашивание )
Методом нитритометрии в фармацевтическом анализе определяют сульфаниламидные препараты и местные анестетики, производные ПАБК.