Дополнительно:

Комплексное соединение: [A^+(m-n)(B)_n]^±mD_m

K[Ag(CN)₂] Fe(H₂O)₆]Cl ₂ [Cu(NH₃)₄]SO₄

комплексный ион: [A^+(m-n)(B)_n]^±m

анионы – [Ag(CN)₂]^- , катионы – [Cu(NH₃)₄]²⁺ , [Fe(H₂O)₆]²⁺

ВНУТРЕННЯЯ СФЕРА (комплекс)

комплексообразователь лиганды

центральный ион A^+(m-n) молекулы B или ионы B^-

ПРИМЕР :

комплексные ионы: [Ag(CN)₂]^- [Cu(NH₃)₄]²⁺

комплексообразователи: Аg⁺ Cu²⁺

лиганды: CN ^- NН₃

координационные числа: 2 4

Если комплексообразователь – d^1-9-элемент:

орбитали лигандов, взаимодействуя с орбиталями комплексообразователя, оказывают влияние на состояние его электронов на d- орбиталях. Þ Неспаренные электроны, испытывая отталкивание от электронных пар лигандов, могут спариваться, переходя на более дальние от лигандов d-орбитали центрального атома.

Электроны на d-подуровне комплексообразователя максимально спариваются под действием лигандов сильного поля.

При действии лигандов слабого поля расположение электронов на d - подуровне не меняется.

Для 3d-элементов - спектрохимический ряд лигандов

в порядке возрастания силы поля:

слабое поле среднее поле сильное поле

I^-< Br ^-< Cl^- < ОН^- < F^- < H₂O < NCS^- < NH₃ < NO₂^- < CN^- < CO

Для 4d- , 5d - элементов – все лиганды являются сильными.

Возможные типы гибридизации при образовании комплексов

К.ч. n	комплексо образователь	лиганды	гибридизация орбиталей	структура комплекса
2	любой	любые	sp	линейная
4	3d-элемент	слабого поля	d3s, d2sp, sp3	тетраэдр
4	3d-, 4d-, 5d- элемент	сильного поля	dsp2	плоский квадрат
6	3d-элемент	слабого поля	sp3d2	октаэдр
6	3d-, 4d-, 5d- элемент	сильного поля	d2sp3, dsp3d	октаэдр

Примеры:

1. Комплекс [Fe(Н₂О)₆]²⁺

Комплексообразователь Fe²⁺: 3d⁶4s⁰.

Лиганды Н₂О - лиганды среднего поля, а для Fe²⁺ (низшая степень окисления) они относятся к слабым.

:Н₂О:Н₂О:Н₂О:Н₂О:Н₂О:Н₂О

Fe²⁺

3d 4s 4p 4d

sp³d² -гибридизация орбиталей,

структура комплекса - октаэдр.

2. Комплекс [Fe(CN)₆]^4-

Комплексообразователь Fe²⁺: 3d⁶4s⁰.

Лиганды CN ^- - лиганды сильного поля,

:CN^-:CN^-:CN^-:CN^-:CN^-:CN^-

Fe²⁺

3d 4s 4p

d²sp³-гибридизация орбиталей, структура комплекса - октаэдр.

Наличие в комплексном соединении неспаренных электронов определяет магнитные свойства вещества.

Если в комплексном ионе нет неспаренных электронов - данный комплекс является диамагнетиком. (Комплекс [Fe(CN)₆]^4-).

Если в комплексном ионе есть неспаренные электроны - данный комплекс является парамагнетиком. (Комплекс [Fe(Н₂О)₆]²⁺).

ПРИЛОЖЕНИЕ. Табл. электроотрицательность элементов

H 2,1

Li 1,0

Be 1,5

B 2,0

C 2,5

N 3,0

O 3,5

F 4,0

Na 0,9

Mg 1,2

Al 1,5

Si 1,8

P 2,1

S 2,5

Cl 3,0

K 0,8

Ca 1,0

Sc 1,3

Ti 1,5

V 1,6

Cr 1,6

Mn 1,5

Fe 1,8

Co 1,9

Ni 1,9

Cu 1,9

Zn 1,6

Ga 1,6

Ge 1,8

As 2,0

Se 2,4

Br 2,8

Rb 0,8

Sr 1,0

Y 1,2

Zr 1,4

Nb 1,6

Mo 1,8

Tc 1,9

Ru 2,2

Rh 2,2

Pd 2,2

Ag 1,9

Cd 1,7

In 1,7

Sn 1,8

Sb 1,9

Te 2,1

I 2,5

Cs 0,7

Ba 0,9

La-Lu 1,0-1,2

Hf 1,3

Ta 1,5

W 1,7

Re 1,9

Os 2,2

Ir 2,2

Pt 2,2

Au 2,4

Hg 1,9

Tl 1,8

Pb 1,9

Bi 1,9

Po 2,0

At 2,2