Погрешности гравиметрии

Гравиметрия относится к методам, дающим наиболее правильные результаты. Поэтому, несмотря на то, что время, затрачиваемое на анализ, велико, этот метод применяется как проверочный в арбитражных анализах. Высокая правильность гравиметрии обусловлена тем, что здесь весьма мала систематическая ошибка измерения, связанная с точностью взвешивания на аналитических весах. Так, для весов с точностью взвешивания 0,0001 г систематическая ошибка измерения составляет:

где a – навеска анализируемого вещества; m – масса гравиметрической формы; n – число прокаливаний или высушиваний для получения постоянной массы.

Например, при a = 0,2598 г, m = 0,1754 г и n = 3 получим:

Систематические методические ошибки в гравиметрии могут быть учтены и уменьшены в ходе выполнения соответствующих операций. Как видно из табл. 1, завышенные результаты получаются либо вследствие загрязнения осадка посторонними примесями, не удаленными при промывании и прокаливании, либо из-за неправильно выбранной гравиметрической формы. Отрицательные ошибки возникают по многим причинам.

Таблица 1

Методические погрешности гравиметрии

Операция	Абсолютная погрешность
	положительная (результат завышен)	отрицательная (результат занижен)
Выбор осадителя и расчет его количества	нелетучий осадитель; неселективный осадитель; соосаждение посторонних ионов	высокая растворимость ОФ; коллоидообразование; недостаток осадителя; слишком большой избыток осадителя  повышение растворимости ОФ за счет солевого эффекта или химических взаимодействий
Осаждение	соосаждение посторонних ионов	недостаточное время созревания (кристаллические осадки); коллоидообразование (аморфные осадки)
Фильтрование	–	неправильный выбор фильтра  прохождение частиц осадка через фильтр

Продолжение табл. 1

Промывание	неправильно выбрана промывная жидкость  ионы, входящие в ее состав, не удаляются при дальнейшей термообработке	избыток промывной жидкости  растворение осадка в промывной жидкости, пептизация аморфного осадка
Получение ГФ	неправильно выбрана температура прокаливания  получение другого химического состава; гигроскопичность ГФ, поглощение СО2 из воздуха	слишком высокая температура высушивания для осадков с органическими соединениями; неверно выбранная температура прокаливания  получение другого химического состава

Для уменьшения погрешностей анализа желательно, чтобы гравиметрическая форма имела возможно бóльшую молярную массу, а содержание определяемого элемента в молекуле было меньшим. Эти требования могут быть выполнены путем правильного выбора реагента-осадителя, условий осаждения, фильтрования, промывания и прокаливания осадка.

Основные источники систематических ошибок – загрязнение осаждаемой формы и потери, связанные с растворимостью осадков или с превращением ОФ в ГФ.