45.(Из шпоры)

Оксидиметрия — титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала. Оксидиметрию классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя. К оксидиметрии относятся перманганатометрия, цериметрия, хроматометрия, иодометрия и др.

Оксидиметрия — совокупность методов объемного химического анализа, в основе которых лежат окислительно-восстановительные реакции. В результате этих реакций одни вещества (восстановители) окисляются, а другие (окислители) восстанавливаются; при этом окисляющееся вещество теряет электроны, а восстанавливающееся их приобретает. Например, при взаимодействии трехвалентных ионов железа с ионами йода: 2Fe³++2J^-=2Fe²++J_2. Ионы йода теряют электроны и окисляются до свободного йода, а ионы трехвалентного железа, присоединяя электроны, восстанавливаются до ионов двухвалентного железа. Сущность оксидиметрии состоит в измерении посредством титрования объема рабочего раствора данного окислителя (восстановителя), который необходимо затратить на полное окисление (или восстановление) исследуемого вещества, содержащегося в данном объеме его раствора, взятого для титрования. Из многочисленных методов оксидиметрии в санитарно-гигиенических, клинических, фармацевтических и биохимических лабораториях наиболее широко применяют перманганатометрию и йодометрию.

В йодометрии применяют два рабочих раствора: раствор йода — J₂ и раствор тиосульфата (гипосульфита) натрия — Na₂S₂O₃, концентрации которых точно установлены и обычно близки к 0,05 н. Йодометрическое определение восстановителей производят методом обратного титрования. Для этого к данному раствору восстановителя приливают точно измеренный объем (взятый в избытке) рабочего раствора йода. Часть йода, не вошедшую в реакцию с определяемым восстановителем, титруют рабочим раствором тиосульфата натрия. Йодометрическое определение окислителей производят, добавляя к данному объему раствора окислителя избыток раствора йодистого калия— KJ. При этом ионы йода — J - окисляются до свободного йода — J₂, который титруется тиосульфатом натрия. Таким образом, йодометрическое определение как окислителей, так и восстановителей сводится к титрованию свободного йода рабочим раствором тиосульфата натрия. Для определения конца титрования (точки эквивалентности) в качестве индикатора используют раствор крахмала. При наличии свободного йода крахмал окрашивается в синий цвет, титрование ведут до исчезновения синей окраски раствора.

В основе йодометрического метода лежит полуреакция:

I2+ 2e →2I^-,

E₀(I₂/2I^-) = + 0,54B.

Метод применим как для определения восстановителей, так и

окислителей. Например, определение сульфит-иона идет по реакции:

SO₃^2-+ I₂+ H₂O →SO₄^2-+ 2I^-+ 2H⁺