Раздел 2

2.1. Выделение и установление строения модельных тритерпеновых гликозидов

Сухие листья плющей крымского Hedera taurica Carr. (рис. 3.1) и канарского Hedera canariensis Willd. (Araliaceae) после измельчения обезжиривали смесью хлороформ–бензол (рис. 3.2). Гликозиды экстрагировали 80 % водным изопропиловым спиртом. Полученную сумму экстрактивных веществ разделяли SiO₂ при элюировании смесью хлороформ–этанол, насыщенной водой. Дополнительную очистку и хроматографическое разделение тритерпеновых гликозидов выполнили на силикагеле «Silpearl». В результате получили индивидуальные тритерпеновые гликозиды, среди которых преобладают -хедерин (3-О--L-рамнопиранозил-(12)-О--L-арабинопиранозид хедерагенина, 1) и хедеракозид С (3-О--L-рамнопиранозил-(12)-О--L-арабинопиранозил-28-О--L-рамнопиранозил-(14)-О--D-глюкопиранозил-(16)-О--D-глюкопиранозид хедерагенина, 2).

-Хедерин (1)

Хедеракозид С (2)

Рисунок 3.2 – Схема выделения и очистки гликозидов

Рис.3.3 ИК-спектр α-хедерина (суспензия в вазелиновом масле)

Рис. 3.4 ИК-спектр хедеракозида С (суспензия в вазелиновом масле)

В ИК-спектрах всех образцов при 2900, 1460 и 1380 см^–1 присутствуют интенсивные пики колебаний связей СН вазелинового масла (рис. 3.3 и 3.4). В спектре гликозидов 1 и 2 в области 3330-3360 см^–1 обнаружена широкая интенсивная полоса валентных колебаний ассоциированных ОН-групп моносахаридных остатков. Валентные колебания связей с участием атомов кислорода (С–О–С, С–ОН) проявляются в области 1200-1000 см^–1. Интенсивная полоса асимметричных валентных колебаний связи С=О в карбоксильной группе гликозида 1 обнаружена при 1695 см^–1. Связь С=О в составе сложноэфирной группы СО–О в молекуле гликозида 2 (асимметричные валентные колебания) поглощает при 1729 см^–1, что характерно для ацилгликозидной связи. Поглощение при 1647 см^–1 обусловлено тризамещенной двойной связью агликона гликозидов 1 и 2 (хедерагенина). В области 1400-1200 см^–1 находятся полосы поглощения деформационных колебаний связей СН.

Таким образом, на основании спектральных данных, хроматографической подвижности в различных системах растворителей и цвету пятен на хроматограммах гликозиды 1 и 2 идентичны, соответственно, заведомым образцам -хедерина и хедеракозида С.

Выводы

Список используемых источников

1. Зузук Б.М., Куцик Р.В., Зузук Л.И. Плющ вьющийся Hedera helix L. // Провизир. – 2003. – № 12. – С. 13-14.

2. Яковишин Л.А., Гришковец В.И. Комплекс тритерпеновых гликозидов лекарственного препарата Hedelix^ // Химия природ. соедин. – 2003. – № 5. – С. 417-418.

3. Яковишин Л.А., Корж Е.Н., Гришковец В.И. Тритерпеновые гликозиды лекарственного препарата «Пектолван плющ» сироп // Материалы VI Междунар. науч.-техн. конф. «Актуальные вопросы теоретической и прикладной биофизики, физики и химии. БФФХ – 2010». – Севастополь (Украина). – 2010. – Т. 1. – С. 346–348.

4. Луценко Ю.О., Гасюк Г.Д., Дармограй Р.Є. Маркетингове та фармакоекономічне дослідження ринку лікарських засобів України на основі плюща звичайного // «Клінічна фармація, фармакотерапія та медична стандартизація». – 2009. – №1-2. – С. 170–174.

5. Пилипенко В.В., Аксьонов С.О., Калінкевич О.М., Суходуб Л.Ф. Взаємодія стероїдних глікозидів з амінокислотами: дослідження методом плазменно-десорбційної мас-спектрометрії // Biopolym. cell. – 2000. – Т. 16, № 3. – С. 212–219.

6. Pilipenko V.V., Sukhodub L.F. Mass spectrometry study of plant steroid glycosides and their interactions with biomolecules // Biopolym. cell. – 2002. – Т. 18, № 2. – С. 139–141.

7. Pilipenko V.V., Sukhodub L.F., Bobeyko S.A., Shvets V.A., Kintia P.K. Complexation of steroid glycosides with amino acids, nucleosides and adenosine-5-monophosphate // Book of abstracts international conf. on saponins ”Phytochemistry & application of plant saponins”. – Puławy (Poland). – 2004. – P. 39.

8. Яковішин Л.О., Рубінсон М.А. Молекулярні комплекси тритерпенового глікозиду -хедерину з аліфатичними протеїногенними амінокислотами // Ukr. Bioorgan. Acta. – 2009. – Т. 7, № 1. – С. 32–35.

9. Hostettman K., Marston A. Saponins. – Cambridge University. Press, 1995. –548 p.

10. Исследование тритерпеновых гликозидов (установление строения и синтез) / Деканосидзе Г.Е., Чирва В.Я., Сергиенко Т.В., Уварова Н.И. – Тбилиси: Мецниереба, 1982. – 151 с.

11. Кочетков Н.К., Хорлин А.Я. Олигозиды – новый тип растительных гликозидов // ДАН СССР. – 1963. – Т. 150, № 7. – С. 1289–1293.

12. Деканосидзе Г.Е., Чирва В.Я., Сергиенко Т.В. Биологическая роль, распространение и химическое строение тритерпеновых гликозидов. – Тбилиси: Мицниереба, 1984. – 349 с.

13. Анисимов М.М., Чирва В.Я. О биологической роли тритерпеновых гликозидов // Успехи современной биологии. – 1980. – Т.6, № 3. – С. 351–364.

25