12. Роль пиридинзависимых дегидрогеназ в процессах дыхания. Функ. Особ. Над и надф.

К числу перидинзависимых дегидрогеназ относится большая группа ферментов, которые катализируют восстановление НАД+ и НАДФ+ различными органическими субстратами.

НАД+ и НАДФ+ являются динуклеотидами, в которых нуклеотиды связаны между собой пирофосфатной связью. В состав одного из нуклеотидов входит амид никотиновой кислоты, другой представляет собой адениловую кислоту. В молекуле НАДФ+ имеется еще один остаток фосфорной кислоты, присоединенный к рибозе в положении С2 адениловой кислоты. НАД+ и НАДФ+ представляют собой коферменты большого числа дегидрогеназ, принимают участие в переносе электронов в ходе ОВР: существует две формы каждого из коферментов: окисленная и восстановленная. В присутствии восстановленного субстрата(SH2)- донора электронов и соответствующей дегидрогеназы пиридиновое кольцо восстанавливается путем связывания в четвертом положении одного протона и двух электронов, а второй протон остается в среде. НАД+-зависимые дегидрогеназы локализованы в матриксе митохондрий. Их окисление осуществляется НАДН: КоQ-оксидоредуктазой. НАДФ+ - зависимые дегидрогеназы - цитоплазматические ферменты, и их восстановленные формы являются донорами восстановительных эквивалентов в реакциях биосинтеза.

13. Роль флавинзависимых оксидоредуктаз в процессе дыхания и детоксикации ксенобиотиком. Функциональные особенности фад и фмн (напишите формулы кофакторов).

ФМН и ФАД прочно присоединены к апоферменту, не отщепляются ни на одной стадии каталитического цикла, выступая в качестве простетических групп. Обе группы представляют собой метаболически активную форму витамина В2. Активной частью ФАД или ФМН является сопряженная изоаллаксозиновая циклическая структура витамина В2, в которой в процессе восстановления присоединяются атомы водорода. ФАД-зависимые дегидрогеназы выполняют функцию, подобную НАД+ - зависимым ферментам, являются первичными акцепторами электронов, т.е они окисляют восстановленные субстраты (например, ацил-КоА). ФМН-зависимая дегидрогеназа входит в состав комплекса НАДН:KoQ-оксидоредуктазы, окисляющий НАДН и восстанавливающий коэнзим Q, т.е она является промежуточным переносчиком электронов в дыхательной цепи.

14. Роль Коэнзима а в метаболизме углеводов и липидов. Структурные особенности КоА

Активная форма пантотеновой кислоты (витамин В3)– коэнзим А. КоА переносит кислотные радикалы на различные субстраты, участвует в липидном обмене (окисление жиров, синтез холестерина), углеводном обмене (образование цитрата, окисление пирувата), ацетил-КоА является основой баланса между углеводным обменом и жировым обменом, принимает участие в таких синтетических реакциях, как образование ᵟ-аминолевуленовой кислоты, ацетилхолина. Обычно ацетил-КоА из метаболизма жирных кислот поступает в цикл трикарбоновых кислот, содействуя энергетическому обеспечению клеток. В печени, когда уровень циркуляции жирных кислот высок, производство ацетил-КоА от разрыва жиров превышает энергетические потребности клетки. Чтобы использовать энергию, доступную из лишних ацетил-КоА, создаются кетоновые тела, которые затем могут циркулировать в крови. В основе структуры лежит остаток 3'-фосфоаденозин-5'-дифосфата, соединенный с остатком пантотеновой кислоты, карбонильная группа которой в свою очередь связана с остатком тиоэтиламина. Реакционноспособным участком молекулы КоА в биохимических реакциях является SH-группа.