2 Расчет энергий Гиббса для веществ, участвующих в реакции по методу Чермена [1]

Энергия Гиббса по Чермену рассчитывается по формуле (1):

∆G=A+B∙T, ккал/моль (1)

где Т – температура, К;

А – эмпирический коэффициент, ккал/моль;

В – эмпирический коэффициент, ккал/(моль∙К).

Для каждой групповой составляющей метанола находим значения эмпирических коэффициентов [1] и записываем их в таблицу 4.

Таблица 4 – Эмпирические коэффициенты для каждой групповой составляющей метанола по Чермену

P	А, ккал/моль	В, ккал/(моль∙К)
СН3–	-10,833	0,02176
­ОН(перв)	-42,959	0,01134
	-53,792	0,03310

1. При температуре 350 К

,

2. При температуре 400 К

,

3. При температуре 450 К

.

Для каждой групповой составляющей изобутилена находим значения эмпирических коэффициентов [1] и записываем их в таблицу 5.

Таблица 5 – Эмпирические коэффициенты для каждой групповой составляющей изобутилена по Чермену

P	А, ккал/моль	В, ккал/(моль∙К)
2∙(СН3–)	2∙(-10,833)	2∙(0,02176)
H2C=C	16,823	0,01864
	-4,843	0,06216

1. При температуре 350 К

,

2. При температуре 400 К

,

3. При температуре 450 К

.

Для каждой групповой составляющей метилтретбутилового эфира находим значение эмпирических коэффициентов [1] и записываем их в таблицу 6.

Таблица 6 – Эмпирические коэффициенты для каждой групповой составляющей метилтретбутилового эфира по Чермену

P	А, ккал/моль	В, ккал/(моль∙К)
4∙(СН3–)	4∙(-10,833)	4∙(0,02176)
С	3,060	0,03636
–O–	-15,790	-0,00850
	-56,062	0,11490

1. При температуре 350 К

,

2. При температуре 400 К

,

3. При температуре 450 К

.

Рассчитанные значения энергии Гиббса методом Чермена и методом Франклина заносим в таблицу 7 и сравниваем их с литературными данными [2].

Таблица 7 – Значения Энергии Гиббса для веществ, рассчитанные по Чермену и по Франклину, и их литературные значения

Вещество	Расчетные значения ∆G, ккал/моль						Литературные значения ∆G, ккал/моль [2]
	По Франклину			По Чермену			350 К	400 К	450 К
	350 К	400 К	450 К	350 К	400 К	450 К
Метанол	-39,04	-37,40	-35,70	-42,21	-40,55	-38,90	-37,16	-35,54	-33,82
Изобутилен	17,33	20,36	23,58	16,91	20,02	23,13	17,11	20,23	23,50
Метилтретбутиловый эфир	-22,74	-16,80	-10,60	-15,85	-10,10	-4,36	-22,85	-15,97	-8,84