4. Каким требованиям удовлетворяют стандартные вещества?

1. Стандартное вещество должно иметь кристаллическую структуру и отвечать определенной химической формуле.

2. Химический состав вещества должен отвечать формуле.

3. Стандартное вещество не должно содержать посторонних примесей больше, чем допустимые границы для веществ квалификации “х.ч.”.

4. Способы очистки стандартного вещества от сопутствующих примесей (кристаллизация, экстракция, возгонка и т.д.) должны быть доступными в аналитической лаборатории.

5. Стандартное вещество не должна быть гигроскопическим, но должно сравнительно хорошо растворяться.

6. Растворы стандартного вещества не должны изменять своего титра при хранении и контакте с воздухом.

7. Стандартное вещество должно иметь по возможности большую эквивалентную массу. Чем большая эквивалентная масса вещества, тем большая точность установления титра раствора, так как при взвешивании вещества с большой молекулярной массой погрешность взвешивания окажется незначительной.

5. Какие растворы называются рабочими?

Рабочим раствором называется раствор, с помощью которого проводится титриметрическое определение, т. е. это раствор, которым титруют.

Применяемые в титриметрическом анализе рабочие растворы точно известной концентрации готовят несколькими способами:

· по точной навеске химического реактива, взятой на аналитических весах. Эту навеску растворяют в небольшом количестве растворителя, а затем в мерной колбе доводят объем полученного раствора до метки. Полученные  растворы  называют стандартными, а соответствующие реактивы – первичными  стандартами. Лишь немногие вещества могут быть первичными стандартами – они должны быть чистыми химическими веществами постоянного и точно известного состава, твердыми при комнатной температуре, устойчивыми на воздухе, не гигроскопичными и не летучими. Примерами могут быть  дихромат калия, комплексон III, щавелевая кислота. Напротив, по навеске нельзя приготовить стандартный раствор соляной кислоты (реактив «соляная кислота» - жидкость с неточно известным составом), хлорида двухвалентного железа (быстро окисляется на воздухе), едкого натра (гигроскопичен) и многих других веществ.

· из фиксаналов. Этим термином называют запаянную стеклянную ампулу, в которой содержится определенное количество реагента, обычно 0,1000 моль эквивалента. Фиксаналы готовят в заводских условиях. Если в лаборатории количественно перенести содержимое фиксанала в мерную колбу на 1000 мл и довести растворителем до метки, получится литр точно 0,1000 н раствора. Приготовление фиксанальных растворов не только экономит время аналитика, но и  позволяет готовить растворы с точно известной концентрацией из таких веществ, которые не обладают  комплексом свойств, необходимых для первичных стандартов (например, фиксанальные растворы соляной кислоты,  аммиака или иода).    

· по приблизительно известной навеске химического реактива, взятой на технических весах. Эту навеску растворяют в приблизительно известном количестве растворителя. Затем  проводят дополнительную операцию – стандартизацию полученного раствора. Например, титруют полученным раствором точную навеску другого вещества (первичного стандарта). Можно поступить и по-другому: взять известный объем (аликвоту) приготовленного раствора и оттитровать его подходящим стандартным раствором.  По объему, пошедшему на титрование, рассчитывают точную концентрацию приготовленного раствора. Такие растворы называют стандартизованными. Например, раствор КОН стандартизуют по навеске щавелевой кислоты или с помощью фиксанального раствора соляной кислоты. Если вещество в лаборатории  имеется в виде концентрированного раствора приблизительно известной концентрации (например, соляная кислота), то вместо его взвешивания отмеривают некоторый, заранее рассчитанный объем концентрированного раствора. Это требует знания плотности исходного раствора. Затем, как и в предыдущем случае, стандартизуют полученный раствор.

Концентрация растворов не должна самопроизвольно изменяться при хранении. В этом случае заранее приготовленные (стандартные или стандартизованные) растворы можно будет использовать для проведения титрований  без каких-либо дополнительных операций.  Следует учесть, что чем более разбавлен раствор, тем, как правило, он менее устойчив при хранении (гидролиз растворенного вещества, его окисление кислородом воздуха, адсорбция на внутренней поверхности стеклянной посуды и др.). Поэтому  рабочие растворы  с низкой концентрацией, как правило, не готовят заранее. Их готовят лишь по мере надобности, в день употребления. Для этого разбавляют исходные (стандартные, фиксанальные или стандартизованные) растворы чистым растворителем в точно известное число раз (обычно за одну операцию раствор разбавляют в 5 или 10 раз). Если требуются еще более разбавленные растворы, то эту операцию повторяют. Например, из 0,1 М раствора готовят 0,01 М, из того -  0,001 М и т.д.

Приготовление растворов с точно известной концентрацией требует использования  целого набора специальной мерной посуды, позволяющей  измерять объемы с требуемой точностью. Это мерные колбы, пипетки и бюретки. В руководствах  к  лабораторным работам приводятся описания мерной посуды  и правила работы с ней.