- •Экзотермичность превращения эм (вв) в продукты взрыва имеет различные причины.
- •Подобные соединения обладают недостаточно прочной молекулярной структурой и повышенной чувствительностью к внешним воздействиям.
- •Второе условие. Образование газообразных продуктов.
- •Третье условие. Высокая скорость протекания реакции
- •Например:
- •При малой энергии активации достаточно небольшой теплоты реакции, чтобы вещество было способно к взрыву.
При малой энергии активации достаточно небольшой теплоты реакции, чтобы вещество было способно к взрыву.
Однако вещество может быть способно к взрыву, если экзотермическая реакция его превращения имеет большую энергию активации или протекает с относительно малой скоростью (гетерогенные системы). Очевидно, что в этом случае тепловой эффект реакции был существенно больше.
Вещество может быть очень неустойчивым и в то же время не быть взрывчатым, если тепловой эффект реакции мал. И наоборот, если вещество очень устойчивое и способно к взрыву, если теплота реакции велика по сравнению с энергией активации.
Таким образом, взрывчатость может быть достигнута как за счет большой экзотермичности реакции, так и за счет малой устойчивости молекул.
Обычно используется первый фактор, потому, что величина теплового эффекта реакции определяет и действие взрыва. Малая же устойчивость молекул обычно приводит к низкой химической стойкости и высокой чувствительности ЭМ (ВВ), что увеличивает опасность производства и применения.
Большая скорость выделения энергии и способность реакции к самораспространению определяют преимущества ЭМ (ВВ) по сравнению с обычными невзрывчатыми веществами.
Современные ЭМ (ВВ) в большинстве своем являются сравнительно устойчивыми соединениями – они трудно воспламеняются и взрываются.
Как пример, можно привести пикриновую кислоту, которая на протяжении 100 лет использовалась как краска, прежде чем выяснилось, что это мощное ВВ! Тротил поджечь гораздо труднее, чем бумагу и тем более бензин. Аммиачная селитра и ее смеси с тротилом невозможно поджечь спичкой.
Особенностью явления взрыва является высокая концентрация энергии. При взрыве ВВ практически вся энергия взрыва (46 МДж/кг) выделяется в объеме, занимаемом самим ВВ. Это обуславливает высокую концентрацию энергии, которая не достижима в условиях протекания обычных химических реакций.
Применяемые в промышленности конденсированные ВВ (твердые, жидкие или их смеси) плотностью 0,85÷1,5 г/см3 имеют наиболее высокую концентрацию энергии в единице объема.
В то же время по общему запасу энергии (при равных весовых количествах) ВВ не превосходят по энергии обычные горючие вещества таких как нефтепродукты, уголь, торф и др. Горение этих горючих веществ протекает сравнительно медленно, что приводит к значительному расширению продуктов реакции и к существенному рассеиванию выделяемой энергии путем теплопроводности и излучения. Только при взрыве достигается несравненно более высокая объемная концентрация или плотность энергии, особенно при взрыве конденсированных (твердых или жидких) ВВ.
В табл. 1.3 приведены значения объемной плотности энергии некоторых ВВ и горючих смесей [Ф.А.Баум, К.П.Станюкович, Б.И.Шехтер, Физика взрыва, 1959].
Таблица 1.3
Наименование ВВ или горючей смеси |
Объемная плотность энергии, отнесенная к 1 л ВВ или горючей смеси, ккал/л |
Нитроглицерин |
2380 |
Пироксилин (13,3 % N) |
1350 |
Смесь углерода с кислородом |
4,1 |
Смесь водорода с кислородом |
1,7 |
Из приведенных данных видно, что объемная плотность энергии конденсированных ВВ превосходит в сотни и тысячи раз плотность энергии горючих смесей.
Таким образом, способность химических систем в т.ч. ВВ к горению и взрыву определяется четырьмя основными факторами:
- экзотермичностью процесса;
- большой сверхзвуковой скоростью его распространения;
- выделением значительного количества газообразных (парообразных) продуктов взрыва (ПВ);
- самораспространение химической реакции.
