Ситуативні нетипові завдання.
Завдання №1
За допомогою методу валентних зв'язків визначити гібридні орбіталі комплексоутворювача і геометричну структуру іона [Fe (CN)6]3-
Алгоритм рішення:
aтом Fe 1s2 2s2 2p6 332 3p6 3d6 4s2
іон Fe3+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
(стабільне)
у збудженому стані 2 орбіталі повністю заповнено.
CN (ліганд) - : C :: N : - вуглець і азот мають по одній неподіленій парі електронів.
При утворенні іона [Fe (CN)6]3- виникають 6 донорно-акцепторних зв'язків за : рахунок 6-ти вільних орбіталей іона Fe3+ і неподілених пар електронів CN -иона (6 іонів CN дають 12 електронів). У утворенни зв'язку беруть участь дві d-, одна s- і три р -орбитали комплексоутворювача Fe3+:
d2 s1 p3 гібридизація.
Структура [Fe (CN)6]3-
Комплексний іон має октаедрічену будову.
Завдання.№2.
Оціните стійкість комплексних іонів: [Ag (CN2]-, [Ag(NO2)2]+, Ag(N O2)2]- у водних розчинах. Запишіть виразу для константи нестійкості найміцнішого комплексного іона і доведіть чи випадатиме осад при його взаємодії з KI і H2S.
|
[Ag(CN)2]- |
[Ag(NH3)2]+ |
[Ag(S2O3)2]+ |
[Ag(NO3)2]- |
Kнест |
1,3* 10-21 |
6,8*10-8 |
1 *10-8 |
1,3*10-3 |
Знаходимо по таблиці значення констант нестійкості вказаних іонів:
Найбільш стійкі в розчинах комплексні частинки мають найменше значення К нест .Таким чином, найміцнішим буде цианідний комплексний іон срібла[Ag(CN)2]-
Рівняння вторинної дисоціації, яка відбувається за типом слабкого електроліту матиме вигляд:
[Ag(CN)2]- ↔Ag+ +2CN-
Відповідно до закону мас, що діють, запишемо вираз для константи нестійкості:
При додаванні до водного розчину [Ag (CN)2 ] іодіда калія KI, утворення осаду Ag I відбуватися не буде, оскільки ПР Ag I 1 *10-16=,а іон [Ag(CN)2]- дуже готуэться (Кнест. - 1,3*10-12). При додаванні ж до розчину [Ag(CN)2]- сірководня H2S утворюватиметься осад Ag2S, зважаючи на малу величину Пр Ag2s= 1*10-51 .
Завдання №3
а) назвати комплексні сполуки: [Pt Cl4 (NH3)2]; [CoBr(H 2O) 5]SO4; (NH4)2[Pt CI4(ОH)2];
б) класифікувати вказані сполуки за знаком заряду комплексного іона;
в) визначити заряди комплексних іонів
г) знайти ступені окислення комплексоутворювачів;
д) вказати координаційне числа центральних атомів;
е) написати загальні рівняння електролітичної дисоціації.
Алгоритм рішення:
[PtCl4(NH3)2]
а )диаммин тетрахлороплатіна;
б) нейтральний комплекс;
в) заряд комплексного іона рівний нулю (нейтральний);
г) ступінь окислення комплексообразователя Pt = 4 (+)
д) координаційне число Pt рівне 6;
е) неелектроліт
[CoBrH2O)5}SO4
а) пента аквобромокобальт (III) сульфат;
б) катіонний;
в) заряд комплексного іона рівний 2(+);
г) ступінь окислення комплексообразователя Со=3+
д) координатне число Co = 6;
е) [CoBr(H2O)5]SO4 ↔ [СоBr(Н2O) 5 ]2++ SO42-
(NH4) 2 [Pt Cl4 (OH) 2]
а) амоній дігидроксотетрахлороплатінат (II);
б) аніонний;
в) заряд комплексного іона рівний 2;
г) ступінь окислення комплексоутворювача Pt дорівнює 4 (+);
д) координаційне число
е) (NH4)2 [Pt CI4 (ОН)2]↔2NH+ + [PtCl4 (OH)2]2-
Тести
контролю рівня знань медичної хімії студентів I курсу ОГМУ
по темі:
“Металлолигандний гомеостаз. Порушення гомеостазу. Основи хелатотерапії. "
1. Найбільш відомі металлоферменти: карбоангидраза, ксантіноксидаза, цитохроми -представляют собою біокластери, порожнини яких утворюють центри ферментів, що містять відповідно:
A. Cr,Mn,Ni
B. Мо, Fe, Сu
C. Сu, Co, Fe
D. Ag, Mn, Zn
E. Zn, Мо, Fe
2. Яка з приведених формул відповідає електронній будові іона Fe 2+, що входить до складу гемоглобіну і бере участь в кровотворенні, диханні і окисно - відновних реакцій (ОВР ):
A. [Ar]4s 2 3d6
B. [ Аг ] 4s° 3d6
C. [ Ar ] 4s° 3d5
D. [ Аг ] 4s° 3d2
E. [Ar]4s2 3d°
3. Специфічна дія на синтез гемоглобіну і утворення еритроцитів, всмоктування заліза в кишках; інсуліноподобна дія -ці функції виконує :
A. Ag
В.Си
С.Сг
D.Fe
E.Mn
4. У яких комплексних іонах координаційне число рівне 4 :
A. [Ag (NH3) 2]Cl
B. [Cu (NH3)4 ] Br2
C. [Cu (NH3)2 ] Br
D. Na2 [PtCl3]
E. Na3 [Co (CN) 6]
5. Комплексна сіль має склад [Pt(Cl 4* 4NH3)3] . Азотнокисле срібло облягає з розчину цього комплексного з'єднання половину іонів хлора. Яка з приведених формул відповідає даному комплексу:
A.
[Pt
(NH3)4
Cl4]
B. [Pt (NH3) 4] Cl4
C. [Pt ( NH3) 4C1 ] CI 3
D. [Pt (NH3)4 Cl2] Cl 2
E. нічого з перерахованого
6. У комплексномї сполуки аквапентааммінникеля ( Ш) хлорид координаційне число рівне:
A. 8
B. 6
C. 5
D.4
Е. 3
7. На підставі величин констант нестійкості визначити найменше стійкий комплекс:
A. [Ag (CN)2]-1*10-21
B. [Ag (NH3)2]+ 5,89*l0-8
C. [Ag (CN)4]2- 1l* 10 -22
D. [Fe (CN)6]3- 1* 10-33
E. [Co (NH3)6]2+4,07*10-5
8. У якому з перерахованих розчинів більше концентрації іонів Ag+ якщо константи нестійкості комплексних іонів рівні :
A. [Ag (CNS )2]- Кн = 2,8* 10-11
В. [Ag (CN) 2]- Кн=1,0*10-21
C. [Ag (NH3) 2] Кн = 6,8*10-8
D. [AgBr4] Кн = 4* 10-7
E. нічого з перерахованого
9. Які види ізомерії характерні для комплексних сполуки хрому [ Сг (Н2O) 6] С13; [ Сг (Н2O) 5 С1] С12* Н2O
A. гідрат
B. ізомерія зв'язків
C. координаційна
D. цис- транс ізомерія
E. нічого з перерахованого
10. Вкажіть, які катіони металів володіють найменшим хелатіруючим ефектом:
A. Fe 3+
B. Са2+
C.Mg 2+
D. Ag +
E.Na +
11 Яка максимальна дентантность комплексона III ( трілона Б) широко використовуваного для підтримки металлолігандного гомеостазу і виведення з організму іонів токсичних металів
A. 1
B. 2
C. 4
D. 6
Е.8