- •1. Припекание тел, контактирующих «в точке»
- •1.1 Возможные механизмы припекания твердых тел, контактирующих в «точке»
- •1.2. Геометрия контактной области. Движущая сила припекания
- •Геометрические характеристики контактного перешейка
- •1.3. Механизм вязкого течения
- •1.4. Механизм объемной самодиффузии
- •1.5. Взаимное припекание при наличии прижимающего усилия
- •1.6. Механизм поверхностной диффузии
- •1.7. Механизм переноса вещества через газовую фазу
- •1.8. Закон «размеров»
- •Параметр в законе «размеров»
- •1.9. Взаимное припекание частиц произвольной формы
- •Закономерности, описывающие кинетику припекания сферических частиц
- •Закономерности, описывающие кинетику припекания частиц неправильной формы
- •2. Припекание разнородных тел
- •2.1. Взаимно – нерастворимые тела
- •2.2. Эффекты Кикрендалла и Френкеля
- •2.3. Припекание взаимно-растворимых твердых тел
- •3. Залечивание (спекание) изолированных пор
- •3.1. Залечивание изолированной поры в однородной изотропной среде
- •3.2. Роль границ зерен и дислокаций в залечивании изолированной поры
- •3.3. Залечивание изолированной поры в изотропной среде под влиянием значительных внешних давлений
- •3.4. Перемещение поры как единого целого
- •4. Ансамбль пор в реальном твердом теле
- •4.1. Ансамбль пор в квазивязкой сплошной среде
- •4.2. Коалесценция пор в ансамбле
- •4.3. Коалесценция пор при наличии стоков вакансий. Расширение локализованной пористой области
- •Спекающие добавки, вводимые в керамику на основе y2o3
- •5. Спекание однокомпонентных порошковых прессовок
- •5.1. Стадии процесса усадки
- •5.2. Активность дисперсных порошков
- •5.3. Влияние «гравитационных» и остаточных напряжений на спекание
- •Изменение размеров порошковых заготовок
- •Изменение размеров свободно насыпанного порошка
- •5.4. Феноменологическое описание процесса спекания
- •5.5. Поздняя стадия спекания порошковых прессовок
- •6. Влияние давления на уплотнение пористого тела при высоких температурах
- •7. Спекание двухкомпонентных порошковых прессовок
- •7.1. Концентрационная зависимость линейной усадки двухкомпонентных смесей в твердой фазе
- •7.2. Модифицирование порошков в процессе спекания. Активированное спекание
- •8. Спекание с участием жидкой фазы
- •Рассчитанные значения потенциалов некоторых ионов
- •Рассчитанные значения температур (оС) появления жидкой фазы в системах по а. С. Бережному
- •Составы эвтектических добавок (мас. %)
- •9. Методы исследования кинетики спекания
- •9.1. Сущность энергии активации
- •9.2. Модели физико-химических процессов в технологии тугоплавких неметаллических материалов
- •9.3. Изотермический метод исследования кинетики спекания
- •9.4. Определение кажущейся энергии начальной стадии спекания методом ступенчатой изотермической дилатометрии
- •9.5. Дифференциальный метод неизотермической кинетики
- •Оценка адекватности используемых моделей по Пирсону
- •9.6. Интегральный метод неизотермической кинетики
- •Библиографический список: Основной
- •Дополнительный
- •Оглавление
- •Макаров Николай Александрович лемешев Дмитрий Олегович физическая химия спекания
1.2. Геометрия контактной области. Движущая сила припекания
Строгое рассмотрение задачи о геометрии контактной области даже в простейших случаях связано с большими расчетными трудностями, которые возникают в связи с необходимостью учесть перераспределение вещества в приконтактной зоне, которое сопровождается уменьшением свободной поверхностной энергии системы.
Точное решение задачи о геометрии контактной области найдено для случая, когда перенос вещества осуществляется механизмом поверхностной диффузии. Важная особенность равновесного профиля, формирующегося на самой начальной стадии припекания, когда x/R ≤ 1, заключается в том, что в непосредственной близости контакта образуется расширение. Это расширение «пустоты» подобно утолщению конца остроконечной иглы (или лезвия ножа), которое возникает при высокой температуре.
В проводимых далее расчетах кинетики взаимного припекания тел правильной формы предполагается, что форма этих тел (сфера, цилиндр) остается неизменной и, таким образом, истинная форма поверхности контактного перешейка заменяется некоторой сглаженной, кривизна которой (при данном значении x/R0) заведомо больше кривизны истинной поверхности (рис. 1.2). Это упрощение геометрии, которое является общепринятым, может исказить характер зависимости x(T), особенно на начальной стадии процесса припекания.
Рис. 1.2. Сглаженный (___) и истинный (…..) профиль контактного перешейка (объемы областей 1 и 2 равны)
Имея в виду сглаженную форму поверхности приконтактного перешейка, легко рассчитать его геометрические характеристики в двух возможных случаях (рис. 1.3), когда припекание не сопровождается (а) или сопровождается (б) сближением центров. Соответствующие формулы, полученные в предположении, что угол φ мал, т.е. x/R0 = sin φ ≈ φ*), сведены в табл. 1.1. Формулы для цилиндров приведены в расчете на единичную длину.
Рис. 1.3. Геометрия контактного перешейка: а) расстояние между центрами частиц неизменно; б) расстояние между центрами частиц уменьшается
Таблица 1.1
Геометрические характеристики контактного перешейка
Геометрическая характеристика |
Сферы |
Цилиндры |
||
Центры не сближаются |
Центры сближаются |
Центры не сближаются |
Центры сближаются |
|
R |
x2/2R0 |
x2/4R0 |
x2/2R0 |
х2/4R0 |
S |
2πx3/R0 |
πx3/R0 |
2x2/R0 |
х2/R0 |
V |
πx4/2R0 |
πx4/4R0 |
x3/R0 |
х3/R0 |
В начальный момент контакт между сферами, строго говоря, не является точечным. Под влиянием собственной массы сферы упруго деформируются и приходят в контакт по площади круга радиусом x0 и h0. Известно, что:
,
(1.2)
где F – сила, сжимающая шары, радиусы которых R1 и R2;
(1.3)
В случае шаров равного размера (R1 = R2 = R0) из одного вещества исходя из (1.2) и (1.3) следует:
;
. (1.4)
В
(1.4) учтено, что
.
Найденные экспериментально значения
x0
и h0
находятся за пределами точности
экспериментальных работ по припеканию.
Таким образом, упругой деформацией в зоне контакта можно пренебречь, если припекание осуществляется “свободно”, т.е. в отсутствие прижимающих усилий.
Термодинамическая целесообразность переноса вещества в область контактного перешейка обусловлена тем, что происходящее при этом перемещение поверхности перешейка сопровождается уменьшением общей поверхности и, следовательно, поверхностной энергии системы. Перемещение поверхности перешейка осуществляется под влиянием лапласовского давления:
(1.5)
В рассматриваемом случае поверхностью между фазами является поверхность перешейка, геометрия которой характеризуется двумя радиусами кривизны: r и x.
