Содержание

• 1 Этимология

• 2 Номенклатура

  • 2.1 Другие номенклатуры

• 3 История открытия кетонов

• 4 Физические свойства

• 5 Методы синтеза

• 6 Химические свойства

  • 6.1 Кето-енольная таутомерия

  • 6.2 Гидрирование

  • 6.3 Реакции нуклеофильного присоединения

  • 6.4 Реакции конденсации

• 7 Важнейшие кетоны

• 8 Биохимия

• 9 Применение

• 10 См. также

• 11 Примечания

• 12 Литература

Этимология

Слово кетон произошло от старого немецкого слова Aketon (ацетон). Придумал его в 1848 году немецкий химик Леопольд Гмелин (1788—1853)^[1].

Номенклатура

Основная статья: Систематическая номенклатура альдегидов и кетонов

Названия алифатических и алициклических кетонов образуют, прибавляя суффикс -он или -дион (для дикетонов) к названию родоночального углеводорода. Дикетоны ароматического ряда с кетонными группами в ядре называют сокращённым названием углеводорода, добавляя суффикс -хинон^[2].

Другие номенклатуры

Тривиальная номенклатура. Для простейших кетонов используются их тривиальные названия, например, ацетон (для 2-пропанона) и бензофенон (для дифенилкетона).

Радикало-функциональная номенклатура. Допускается название кетонов по радикально-функциональной номенклатуре, при этом название составляется из радикалов при кетогруппе (в алфавитном порядке) и названия класса соединений (функции) -кетон (например, метилэтилкетон — CH₃-CO-CH₂-CH₃).

История открытия кетонов

Ацетон был открыт Робертом Бойлем в 1661 году при нагревании ацетата кальция (ацетон происходит от лат. acetum — уксус):

C a ( C H 3 C O O ) 2 → t ( C H 3 ) 2 C O + C a C O 3 {\displaystyle {\mathsf {Ca(CH_{3}COO)_{2}{\xrightarrow {t}}{}(CH_{3})_{2}CO+CaCO_{3}}}}

Похожая реакция была описана Андреасом Либавием — ацетон образовывался при нагревании свинцового сахара (ацетата свинца(II)). Установить состав этого вещества удалось только в 1852 году Александру Уильяму Уильямсону^[3].

Физические свойства

Кетоны — летучие жидкости или легкоплавкие твёрдые вещества, низшие представители хорошо растворимы в воде и смешиваются с органическими растворителями, некоторые (ацетон) смешиваются с водой в любых отношениях. Невозможность образования межмолекулярных водородных связей обуславливает несколько бо́льшую их летучесть, чем у спиртов и карбоновых кислот с той же молекулярной массой (например, ацетон кипит при 56,1 °C, а пропанол-2 — при 82,4 °C).

Методы синтеза

• Ароматические кетоны могут быть получены по реакции Фриделя-Крафтса.

• Гидролизом кетиминов.

• Из третичных пероксоэфиров перегруппировкой Криге.

• Кислотным гидролизом виц-диолов.

• Окислением вторичных спиртов.^[4]

  • Окисление с помощью ДМСО.

    1. Реакция Сверна.

    2. Реакция Корнблюма.

    3. Реакция Кори-Кима.

    4. Реакция Париха-Деринга.

• Циклокетоны можно получить циклизацией Ружички.

• Гидратация гомологов ацетилена (реакция Кучерова).

• Кетоны с хорошими выходами получаются при взаимодействии хлорангидридов кислот с диалкилкупратами лития и алкилкадмиевыми соединениями:

R 2 C u L i + R ′ C O C l → R C ( O ) R ′ + L i C l + C u R {\displaystyle {\mathsf {R_{2}CuLi+R'COCl\rightarrow RC(O)R'+LiCl+CuR}}}

2 R C O C l + C d ( C 2 H 5 ) 2 → 2 R C ( O ) C 2 H 5 + C d C l 2 {\displaystyle {\mathsf {2RCOCl+Cd(C_{2}H_{5})_{2}\rightarrow 2RC(O)C_{2}H_{5}+CdCl_{2}}}}

• По реакции Губена — Гёша