Атомно-абсорбционная спектрометрия.
Экстракционно-фотометрическое определение основано на получении ионного
ассоциата сурьмянохлороводсродной кислоты с малахитовым зеленым, экстрагируемого толуолом. Реакцию проводят по методике, описанной в разделе «обнаружение сурьмы».
Вопрос 123 хта соединений таллия в минерализате. Химикотоксикологическая характеристика, особенности изолирования, качественный и количественный анализ.
Таллий применяется для производства подшипниковых кислотоустойчивых сплавов, в производстве специальных термометров, в различных приборах
Соединения таллия могут попасть в организм через ЖКТ, ингаляционным путем в виде аэрозоля и через кожные покровы
Острое отравление. Скрытый период продолжается до 12-14 ч. Наиболее
выраженная картина на 2-3-й неделе от момента отравления. Наблюдается тошнота, общая слабость, бессонница, усиленное слюноотделение. Затем развивается тахикардия, перебои в сердце в виде парестезии, онемение рук, губ.
Хроническое отравление протекает незаметно, начинается облысение, дерматиты,
лишаеподобные сыпи. Возникает слабость мышц, их атрофия, изменяется окраска волос, они чернеют, выпадают. Ногти деформируются, характерна голубоватая линия на деснах около зубных лунок. Обнаруживается неврит, атрофия зрительного нерва (снижение остроты зрения, нарушение цветоощущения), снижение памяти и интеллекта.
Обнаружение:
Атомно-абсорбционная спектрометрия.
Химический метод основан на взаимодействии сульфатов таллия(I) и таллия(II) с бриллиантовым зеленым и дитизоном.
Реакция с бриллиантовым (малахитовым) зеленым.
Минерализат помещают в делительную воронку, добавляют конц. серной кислоты, раствор нитрита натрия с целью окисления таллия до трехвалентного. Через 5 мин добавляют раствор бриллиантового зеленого и толуола. Смесь энергично взбалтывают. Слой толуола окрашивается в голубой или синий цвет при сохраняющейся оранжевой окраске водной фазы. Слой толуола отделяют от водной фазы и взбалтывают с 3 мл 25% раствора серной кислоты. Окраска слоя толуола в синий или голубой цвет должна сохраниться.
Tl2SO4 + 4 NaNО2 + 10 HCl → 2H[TlCl4] + Na2SO4 + 2 NaCl + 4 H2O + 4NO
Реакция с дитизоном (для отличия от сурьмы, подтверждающая).
В делительную воронку вносят минерализат, раствор лимонной кислоты, раствор гидроксиламина и раствор цианида натрия (яд!). Содержимое воронки взбалтывают, прибавляют еще раствор дитизона в хлороформе. В присутствии ионов таллия слой хлороформа окрашивается в красный цвет.
Количественное определение:
Атомно-абсорбционная спектрометрия.
Экстракционно-фотометрический метод основан на получении ионного
ассоциата таллийхлороводородной кислоты с бриллиантовым зеленым, экстрагируемого толуолом по методике, описанной в разделе «обнаружение таллия».
Вопрос124 хта соединений висмута в минерализате. Химикотоксикологическая характеристика, особенности изолирования, качественный и количественный анализ.
В медицинской практике применяется «Висмута нитрат основной». Оказывает вяжущее и противовоспалительное действие. Внутрь его применяют при язве желудка, двенадцатиперстной кишки, гастритах.
Соединения висмута относятся к почечным ядам. Они оказывают прямое
токсическое действие на ткань почек, вызывают расстройство почечного кровотока на фоне нарушения общего кровообращения.
Профессиональные отравления или кожные заболевания при работе с висмутом и
его соединениями неизвестны. Длительное применение (в течение примерно 2 лет) препаратов висмута с лечебной целью приводит к окрашиванию кожных покровов в серый цвет. Симптомы хронического воздействия проявляются как слабость, понижение аппетита, лихорадка, боли, напоминающие ревматические, дурно пахнущее дыхание, почечные расстройства, черная полоса на деснах, изменения костей.
Обнаружение:
Атомно-абсорбционная спектрометрия.
Химические методы основаны на использовании различных реакций комплексообразования.
Реакция с оксином (8-оксихинолином). К минерализату прибавляют раствор
йодида калия. Появляется интенсивное желтое окрашивание.
После этого по стенкам пробирки осторожно наслаивают раствор оксина в растворе хлороводородной кислоты. При наличии иона висмута на границе соприкосновения растворов наблюдают образование оранжево- желтого осадка.
Если количество висмута в 100 г объекта менее 2 мг и осадок не образуется, к смеси добавляют 2-3 мл смеси ацетона и амилацетата (1:1).
При встряхивании слой орг. растворителя окрашивается в розово-оранжевый цвет.
Реакция с тиомочевиной – лимонно-желтое окрашивание
Выделение ионов висмута из минерализата: в делительную воронку помещают минерализат, добавляют раствор диэтилдитиокарбамата натрия и хлороформа. Смесь энергично встряхивают. Слой хлороформа отделяют и проводят реэкстракцию висмута в водную фазу путем встряхивания в течение 60 с с 2-3 мл 4 М раствора азотной кислоты. Водную фазу отделяют, промывают 0,5-1 мл хлороформа и используют для исследования.
Подтверждающие реакции на висмут с реэкстрактом:
Реакция с бруцином и бромидом калия. Сразу или через несколько минут
образуются желто- зеленые кристаллы, собранные в сфероиды.
При добавлении йодида калия цвет кристаллов изменяется на красный (в отличие от кадмия, который также образует характерные кристаллы с бруцином и бромидом калия, но не меняет цвета при добавлении йодида калия).
Реакция с хлоридом цезия и йодидом калия. Сразу или через несколько минут
образуются оранжево-красные кристаллы в виде шестиугольников и правильных шестилучевых звезд.
Bi(NO3)3 + 2 CsCl + 5 KI → Cs2[BiI5]↓ + 3 KNO3 + 2 KCl
Реакция с тиомочевиной – лимонно-желтое окрашивание.
Количественное определение: