15

Пример. На титрование раствора меди, полученного от преподавателя, после добавления 2 мл 1 М раствора H2SO4 и 30 мл 5 %-ного раствора KI, т.е. на взаимодействие с выделившемся иодом, израсходовано 8,45 мл тиосульфата натрия.

Рассчитываем массу меди, содержащуюся в полученном растворе. mCu=N(Na2S2O3) ЭCu V(Na2S2O3)/1000=0,0508 63,54 8,45/1000= 0,0273 г

РАБОТА 14 1. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Осадительное титрование основано на реакциях, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений. Наиболее распространенным является метод, основанный на применении титрованных растворов серебра - аргентометрия. Этим методом определяют как галогениды и роданид-ион, так и серебро в различных образцах.

Ag+ + X- → AgX↓

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИД-ИОНОВ МЕТОДОМ МОРА Сущность метода. Метод основан на прямом титровании раствора,

содержащего хлорид-ионы стандартным раствором нитрата серебра в присутствии индикатора - хромата калия.

Ag+ + Cl- → AgCl↓

2Ag+ + CrO42- → Ag2CrO4 ↓ (кирпично-красный цвет) Выполнение определения. Бюретку заполняют раствором AgNO3 с точно

известной концентрацией. К полученному раствору хлоридов добавляют 10 капель K2CrO4 и титруют раствором AgNO3. Конечная точка титрования устанавливается по появлению кирпично-красного осадка хромата серебра. Проводят два параллельных определения. Если результаты титрований отличаются более чем на 0,1 мл, то у преподавателя берут новую порцию контрольного раствора, содержащего хлорид-ионы.

Расчет массы хлорид-ионов проводим по формуле:

16

mCl = N(AgNO3) ЭCl V(AgNO3) / 1000, г

Пример. На титрование раствора, содержащего хлорид ионы, израсходовано 4,70 мл 0,05274 Мэкв раствора AgNO3. Рассчитайте массу хлорида.

mCl=N(AgNO3) ЭCl V(AgNO3)/1000=0,05274 35,5 4,70/1000= 0,00880 г

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИД-ИОНОВ МЕТОДОМ ФОЛЬГАРДА.

Сущность метода. Определение Cl- по методу Фольгарда основано на применении метода обратного титрования. Хлорид-ион сначала осаждают точно отмеренным объемом стандартного раствора AgNO3, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток AgNO3 стандартным раствором NH4SCN в присутствии железоаммонийных квасцов (0,2 моль/л) в качестве индикатора. Таким образом, последовательно протекают реакции:

Ag+ + Cl- → AgCl↓

Ag+ + SCN- → AgSCN↓

SCN- + Fe3+ Fe(SCN)2+

красное окрашивание Хлорид серебра в отличие от других галогенидов серебра более

растворим, чем роданид серебра. Поэтому реакция

AgCl(тв) + SCN- AgSCN(тв) + Cl-

затрудняет обнаружение конечной точки титрования по Фольгарду; в результате наблюдается перерасход роданид-ионов и возникает отрицательная ошибка. Чтобы избежать ошибки, связанной с реакцией между роданидом и хлоридом серебра, в раствор после осаждения хлорида серебра добавляют органический растворитель (толуол или нитробензол), который предохраняет осадок AgCl от контакта с раствором.

Выполнение определения.