Презент лекций ОХТП
.pdf
Производство пенополистирола непрерывным способом: 1 – смесители; 2 – расходная емкость; 3 – насос; 4 – полимеризатор; 5 – червячный пресс; 6 – транспортер; 7 – нож для резки изделий.
73
Полимеры производных акриловой и метакриловой кислот (полиакрилаты,
полиметакрилаты)
n СН2=СН(СООR) → - [-СН2-СН(СООR)] n-
СН2=С(СН3)СООСН3
Блочная полимеризация метилметакрилата
Рецептура, масс.ч.:
ММА 100; «крупка» 1-6;
Дибутилфталат 5-8; Стеарин 1-2; Пероксид бензоила 0,12-0,2;
Краситель 0,002-0,5.
74
Производство листового оргстекла: 1 – аппарат-смеситель; 2 – вакуумизатор; 3 – формы; 4 – шкафы для полимеризации.
75
Полиакрилонитрил и полиакриламид
Полиакрилонитрил
n СН2=СН(СN) → -[-СН2-СН(СN-] n-
Полиакриламид
n СН2=СН(СONН2) → - [-СН2-СН(СONН2)-]n-
76
Полимеры на основе оксидов олефинов
В качестве катализатора используют моноглицерат калия, который получают растворением КОН в глицерине с выделением равновесного количества воды.
CH2 |
|
OH |
|
|
|
CH |
|
|
O-K+ |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
H2O |
||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
KOH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
В результате из глицерина образуется молекула триола
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
O |
|
|
|
(CH |
|
|
CH2 |
|
|
|
O)n-1 |
|
|
|
(CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
O-K+) |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
- + |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
||||||||||||||||
|
O K |
|
3n CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(CH2 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
O)n-1 |
|
|
|
|
(CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
OH) |
||||||||||||||
|
CH |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
CH2 |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
O |
|
|
(CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
|
O)n-1 |
|
|
|
(CH2 |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
OH) |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|||||||
где n=23÷27.
77
Параллельно с основной протекают побочные реакции. Вода, присутствующая в системе образует
соответствующие диолы
ROK 
H2O 
KOH 
ROH
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||||
KOH |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
CH |
|
|
CH2 |
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
CH2 |
|
OK |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
CH |
|
|
CH2 |
|
|
OK |
|
|
|
|
2n-1CH3 |
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||||||||
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
HO |
|
|
(CH |
|
|
CH2 |
|
O)n |
|
|
(CH2 |
|
|
|
CH |
|
O)nH(K) |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|||||||||||||||||||||
78
Кроме триолов, диолов полиэфир содержит моноолы,
которые образуются в результате реакции передачи цепи на мономер
ROK |
|
|
|
CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
|
CH2= CH |
|
CH2 |
|
OK |
|
|
|
ROH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O
CН2=CH-CH2 –ОК + n CH3-CH-CH2 → CН2=CH-CH2 –О (СН2-СН-О)nН
О |
СН3 |
Производство Лапрола 3003 непрерывным способом
Процесс полимеризации ОП осуществляется в три стадии:
-форполимеризация; -полимеризация; -дополимеризация.
79
Производство Лапрола 3003 непрерывным способом: 1 – реактор-алкоголятор; 2 – сборник; 3 – роторно-пленочный испаритель; 4 – сборник; 5 – сборник; 6 – испаритель; 7 – колонна форполимеризации; 8 – конденсатор; 9, 12 – промежуточный сборник; 10, 13 – испарители; 111, 112 – колонны полимеризации; 14 – емкость; 15 – реактор- деполимеризатор; 16 – сборник; 17 – теплообменник.
80
Производство Лапрола 5003 периодическим способом
1 – конденсатор; 2, 6, 18, 22 – сборник; 3, 4, 7, 10, 11, 14, 15 – мерники; 5 –
реактор-алкоголятор; 8 – реактор-форполимеризатор; 9 – полимеризатор; 12
– теплообменник; 13 – нейтрализатор; 16, 19 – насосы; 17, 23 – фильтр-пресс; 20 – роторно-пленочный испаритель; 21 – подогреватель.
81
Синтез полиокситетраметиленгликоля (полифурита) катионной полимеризацией
тетрагидрофурана
Катализаторы - гетерополикислоты, в частности фосфорвольфрамовая H3PW12O40. Гетерополикислоты - комплексные соединения, внутренняя сфера которых
состоит из связанных между собой мостиковыми связями М-О-М1 остатков органических кислот, например H8[Si
(W2O7)6].
Известен процесс фирмы Asahi Chemical Industry,Co.
Две жидкие фазы – катализатора и ТГФ.
Фаза катализатора содержит воду, почти всю ГПК, значительную часть этиленгликоля и ТГФ в количестве 16-
82