2.2 Метод измерения массовой концентрации ртути
Метод инверсионно-вольтамперометрических (ИВ) измерений используется для определения концентраций элементов в растворах. Он основан на способности элементов осаждаться на индикаторном электроде и затем растворяться в процессе анодной поляризации. Это происходит при определенных потенциалах, которые характерны для каждого элемента. Аналитический сигнал элемента, который регистрируется на вольтамперограмме, пропорционален его концентрации. Для определения концентраций элементов в растворах применяется метод добавки аттестованных смесей с известным содержанием элемента. Анализ проводится путем измерения раствора пробы после ее предварительной подготовки.
Массовые концентрации элемента в испытуемых растворах пробы определяют по методу добавок в них аттестованных смесей с установленным содержанием определяемого элемента.
Предварительная подготовка проб мяса и мясопродуктов для определения массовой концентрации ртути основана на переводе всех форм ртути в двухвалентную ртуть при растворении проб в азотной кислоте и перекиси водорода.
Процесс электроосаждения ртути из раствора подготовленной пробы на индикаторном графитовом электроде проходит при потенциале электролиза, равном 0,0В относительно хлорсеребряного электрода (ХСЭ), в течение заданного времени электролиза 5 - 15 мин. Процесс электрорастворения элемента с поверхности электрода и регистрация аналитического сигнала анодного пика на вольтамперограмме (ВА-кривой) проводится при линейно-меняющемся (в сторону положительных значений) потенциале при заданной чувствительности прибора. Потенциал максимума анодного тока (пика) ртути на фоне азотной кислоты равен (0,60 ± 0,05) В.
Методика выполнения измерений массовых концентраций ртути в пробах проб мяса и мясопродуктов методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 3.
Таблица 3. Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95
Наименование определяемого элемента |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Показатель повторяемости (среднеквадратичес-кое отклонение повторяемости), % |
Показатель воспроизводимости (среднеквадратичес-кое отклонение воспроизводимости), % |
Показатель точности (границы, в которых находится погреш-ность методики), % |
Ртуть |
От 0,01 до 0,20 (включитель-но) |
6 |
14 |
28 |
Подготовка и проверка полярографа или вольтамперометрического анализатора (СТА и др.), самописца и цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующих приборов. Устанавливают следующий режим работы приборов:
Двухэлектродную систему измерений;
Постояннотоковый режим регистрации вольтамперограмм
Поляризующее напряжение для электронакопления ртути и золота (0,00 ± 0,05) В
Потенциал начала регистрации вольтамперной кривой: 0,00 В
Конечное напряжение развертки: +0,90 В
Скорость линейного изменения потенциала 40 мВ/с
Чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы
А/мм
(в зависимости от содержания элемента
в анализируемой пробе и поверхности
электрода)время электролиза 1-15 мин (в зависимости от содержания элемента в пробе)
Подготовка лабораторной посуды заключается в том, что новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой и многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики дополнительно кипятят в разбавленной серной кислоте в течение 5-10 мин и прокаливают в муфельной печи при температуре 400 °С - 500 °С в течение 5-10 мин. После анализа на содержание ртути кварцевые стаканчики промывают питьевой содой, бидистиллированной водой и прокаливают. Ртуть (2+) при прокаливании улетает полностью, поэтому нет необходимости проверять стаканы на чистоту (отсутствие ртути) перед каждым анализом. Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.
Для расчета массовой концентрации определяемого элемента рассчитывают среднее арифметическое не менее чем из трех значений воспроизводимых аналитических сигналов, полученных при регистрации вольтамперограмм раствора пробы. Такой же расчет проводят и для вольтамперограмм при регистрации раствора анализируемой пробы с добавкой АС соответствующего элемента, получают значение. Вычисляют массовую концентрацию определяемого элемента.13
Методом инверсионной вольтамперометрии пользуются при анализе различных видов проб мяса и мясопродуктов, приведенных ниже:
Мясо, в том числе полуфабрикаты, парные, охлажденные, подмороженные, замороженные (все виды убойных, промысловых и диких животных)
Субпродукты убойных животных, охлажденные, замороженные (печень, почки, язык и др.), продукты мясные с использованием субпродуктов (паштеты, ливерные колбасы и др.), изделия вареные с использованием субпродуктов
Колбасные изделия, продукты из мяса всех видов убойных животных, кулинарные изделия из мяса
Консервы из субпродуктов, в том числе паштетные (все виды убойных и промысловых животных)
Мясо птицы, в том числе полуфабрикаты (все виды птицы для убоя, пернатой дичи), субпродукты, консервы птичьи
Колбасные изделия, копчености и др.