МКТ и термодинамика
.pdf
Машина Линде (немецкий учёный) (рис. 9.5). Атмосферный воздух сжимается компрессором К до давления 220 атм. Сжатый воздух проходит по
трубопроводу и охлаждается проточной водой до тем- |
|
|
|
|
|
пературы 10 – 15 °С. Далее воздух поступает во вну |
|
|
|
|
|
тренний канал змеевика, откуда через дроссель Д в |
|
|
|
|
|
резервуар Р, где давление 20 атм. При этом воздух |
|
|
|
|
|
охлаждается на 50 °С. (Расширение происходит в обла |
|
|
|
|
|
сти положительного эффекта Джоуля – Томсона). |
|
|
|
|
|
Охлаждённый воздух по наружному каналу змеевика |
|
|
|
|
|
|
Д |
|
|
||
отводится к компрессору, охлаждая следующие порции |
|
|
|
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
||
воздуха, идущие по внутреннему каналу, и т.д. При |
|
|
|
|
|
температуре 180 °С и давлении 20 атм начинается |
|
|
|
|
|
конденсация воздуха. Жидкий воздух стекает в |
|
|
|
|
|
резервуар. |
|
|
|
|
|
Турбодетандер Капицы (русский учёный, лауре- |
|
|
|||
Рис. 9.5. |
|
||||
ат Нобелевской премии, 1894 – 1984) (рис. 9.6). Газ, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
сжатый компрессором К до давления 6 – 7 атм, посту- |
|
|
|
|
|
пает в турбину Т, расширяется до давления 1,3 атм, со- |
|
|
|
|
|
вершает работу. Так как работа совершается за счет |
|
|
|
|
|
внутренней энергии, газ охлаждается, далее снова цир- |
|
|
|
|
|
кулирует и, наконец, конденсируется. Таким методом |
|
|
|
|
|
можно получить жидкие азот, кислород, водо род, ге- |
|
|
|
|
|
лий. (Отметим, что температура кипения жид кого ки- |
|
|
|
|
|
слорода 90, азота 78, водорода 20, гелия 4,2 К). |
|
|
|
|
|
Применяются жидкие газы в металлургии, медици |
|
|
|
|
|
|
Рис. 9.6 |
|
|||
не, авиации. |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вопросы для самоконтроля |
|
|
|
|
|
1.При каких термодинамических условиях газ не подчиняется уравнению состояния идеального газа? Что такое реальный газ?
2.Запишите уравнение Ван-дер-Ваальса. Какой смысл имеют константы Ван-дер-Ваальса, входящие в это уравнение?
3.Какое состояние называется метастабильным? Критическим? Какая температура называется критической?
4.Что такое пересыщенный пар? Перегретая жидкость? Как используются эти состояния?
5.Запишите выражение для внутренней энергии Ван-дер- Ваальсовского газа.
6.Объясните положительный эффект Джоуля – Томсона.
7.Какими методами можно получить жидкие газы? Где они применяются?
31
Лекция № 10
СВОЙСТВА ЖИДКОСТЕЙ
План
1.Характеристика жидкого состояния. Ближний порядок.
2.Поверхностное натяжение. Силы, возникающие на кривой поверхности. Формула Лапласа. Смачивание и капиллярные явления.
1. Характеристика жидкого состояния
Жидкости занимают промежуточное положение между газами и кристаллами, сочетая в себе некоторые черты обоих этих состояний. Для кристаллического состояния характерно упорядоченное расположение частиц (атомов или молекул), в газах в этом смысле полный хаос. Согласно рентгенографическим исследованиям, по характеру расположения частиц жидкости занимают промежуточное положение.
В расположении частиц жидкости наблюдается так называемый ближний порядок. Это означает, что по отношению к любой частице расположение ближайших к ней соседей является упорядоченным. Однако по мере удаления от данной частицы расположение по отношению к ней других частиц становится всё менее упорядоченным и довольно быстро порядок в расположении частиц полностью исчезает.
В кристаллах имеет место дальний порядок – упорядоченное расположения частиц по отношению к любой частице наблюдается в пределах значительного объёма.
Оценить структуру вещества позволяет радиальная функция распределения (в некоторых учебниках она называется парной функцией распределения). Выберем некоторую молекулу в качестве тела отсчёта. Среднее
число молекул в сферическом слое объёмом 4πr2dr , находящихся на расстоянии r от выбранной молекулы (рис. 10.1), обозначим dN(r). Вероятность обнаружить молекулы в этом сферическом слое равна
32
Жидкость
Идеальный газ
Рис. 10.4
В жидкостях с удлиненными молекулами наблюдается взаимная ориента- |
||||
ция молекул в пределах значительного объёма, чем обусловливается ани- |
||||
|
|
зотропия оптических и неко- |
||
|
|
торых других свойств. Такие |
||
|
|
жидкости получили название |
||
|
|
жидких кристаллов. |
У них |
|
|
|
упорядочена только |
ориента- |
|
|
|
ция молекул, взаимное же |
||
r |
r |
расположение, как и в обыч- |
||
ных жидкостях, дальнего по- |
||||
|
|
|||
рядка не обнаруживает. |
|
|
|
|
2. Поверхностное натяжение
Молекулы жидкости располагаются настолько близко друг к другу, что силы притяжения между ними имеют значительную величину. Взаимодействие быстро убывает с расстоянием, начиная с некоторого расстояния r (радиус молекулярного действия). На каждую молекулу, находящуюся в поверхностном слое толщиной r, будет действовать сила, направленная внутрь жидкости (рис. 10.5).
Переход молекулы из глубины
жидкости в поверхностный слой связан с необходимостью совершения работы против действующих в поверхностном слое сил. Эта работа (за счёт кинетической энергии молекул) идёт на увеличение потен-
циальной энергии молекулы, т.е. в поверхностном слое молекулы обладают дополнительной потенциальной энергией – поверхностной Uпов.
Из-за наличия действующих на молекулы в поверхностном слое сил, направленных внутрь жидкости, жидкость стремится к сокращению своей поверхности, как если бы она была заключена в упруго растянутую плёнку, стремящуюся сжаться (никакой плёнки на самом деле нет).
Представим плёнку жидкости (например мыльную), натянутую на проволочную рамку, одна из сторон которой (перемычка) может перемещаться (рис. 10.6). Благодаря стремлению поверхности уменьшиться, на
34
перемычку будет действовать сила. Она направлена по касательной к поверхности жидкости, перпендикулярно к участку контура A (длина перемычки), на который она действует ( Fп.н ).
Сила поверхностного натяжения, приходящаяся на единицу длины участка контура A, называется коэффициентом поверхностного натяжения (измеряется в ньютонах на метр).
Вследствие стремления поверхностного слоя к сокращению со стороны плёнки будет действовать на перемычку сила, равная 2αA. Чтобы перемычка находилась в равновесии, к ней нужно приложить внешнюю силу F, равную силе натяжения плёнки, т.е. 2αA. Коэф-
фициент 2 появляется из-за того, что плёнка имеет два поверхностных слоя.
Жидкость вне поля внешних сил будет принимать форму с минимальной поверхностью, т.е. форму шара.
Давление под искривлённой поверхностью. В случае искривлённой поверхности силы поверхностного натяжения стремятся сократить эту поверхность (рис. 10.7).
P0 +∆P |
|
|
|
|
P0 −∆P |
||
P0 а+)∆P |
б) |
||
|
|||
|
Рис. 10.7 |
||
|
|||
Благодаря этим силам возникает дополнительное давление ∆P , т.е. давление в жидкости P = P0 +∆P , где P0 – давление в случае неискривлённой поверхности, причём ∆P > 0 в случае выпуклой поверхности (см. рис. 10.7, а), и ∆P < 0, если поверхность вогнутая (см. рис. 10.7, б) (в этом случае поверхностный слой, стремится сократиться, растягивает жидкость и давление уменьшается).
35
Вычислим дополнительное давление для сферической поверхности жидкости. Рассечём мысленно сферическую каплю жидкости диаметральной плоскостью на два полушария.
Из-за поверхностного натяжения оба полушария (рис. 10.8) притягиваются друг к
другу с силой
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F =αA=α2πR . |
|||
|
|
|
|
|
|
|
Эта сила прижимает друг к другу оба |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
полушария |
|
по поверхности S = πR2 и |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
обусловливает дополнительное давление |
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∆P = F |
= 2πRα |
= 2α |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Лаплас обобщил |
|
|
S |
πR2 |
R |
|
|||
|
|
|
|
|
|
эту формулу для поверхности |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
Рис. 10.8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
любой формы. |
|
|
|
|
|
|||
Формула Лапласа выглядит так: |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∆P = α |
+ |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
R |
R |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
Здесь R1 и R2 – радиусы кривизны в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, пересечение которых совпадает с нормалью к поверхности жидкости в интересующей нас точке (рис. 10.9). Например, для поверхности цилиндрической формы один из радиусов кривизны стремится к бесконечно-
сти и ∆P =α/ R .
Рис. 10.9
Смачивание и капиллярные явления
Смачивание – явление, возникающее при соприкосновении жидкости с поверхностью твёрдого тела или другой жидкости. Выражается, в частности, в растекании жидкости по твёрдой поверхности. Смачивание вызывает образование мениска в капиллярной трубке, определяет форму кап-
36
Смачивание
В случае смачивания cosθ>0 и высота поднятия жидкости в капилляре h тем больше, чем меньше радиус капилляра r.
Капиллярное явление занимает в жизни человека исключительную роль. Снабжение влагой растений, деревьев происходит именно с помощью капилляров, которые есть в каждом растении. Капиллярные явления могут играть и отрицательную роль, например в строительстве. Необходимость гидроизоляции фундаментов зданий вызвана капиллярными явлениями.
Вопросы для самоконтроля
1.Охарактеризуйте жидкости в сравнении с кристаллами и газами.
2.Что такое дальний и ближний порядок?
3.Что позволяет сделать радиальная функция распределения? Нарисуйте ее графики для кристаллов, жидкостей и газов.
4.Что такое коэффициент поверхностного натяжения?
5.Как рассчитать дополнительное давление под искривленной поверхностью?
6.Что такое смачивание? Что является мерой смачивания? Приведите примеры процессов, для которых необходимо хорошее смачивание.
7.От чего зависит высота поднятия жидкости в капилляре?
39
Лекция № 11
СВОЙСТВА ТВЁРДЫХ ТЕЛ
План
1.Аморфные и кристаллические тела. Строение и типы кристаллов. Дефекты в кристаллах.
2.Механические свойства кристаллов. Механизм пластической деформации. Деформация упругого растяжения. Закон Гука.
1. Аморфные и кристаллические тела
Ваморфных телах существует ближний порядок расположения атомов. Кристаллы обладают дальним порядком расположения атомов. Аморфные тела изотропны, кристаллические – анизотропны.
При охлаждении и нагревании кривые зависимости температуры плавления от времени различны для аморфных и кристаллических тел. Для аморфных тел температура перехода из жидкого состояния в твёрдое может колебаться в пределах десятков градусов. Для кристаллов температура плавления постоянна. Возможны случаи, когда одно и тоже вещество в зависимости от условий охлаждения может быть получено как в кристаллическом, так и в аморфном твёрдом состоянии. Например, стекло при очень медленном охлаждении расплава может кристаллизоваться. При этом на границах мелких образующихся кристаллов будут происходить отражение
ирассеяние света, и закристаллизованное стекло теряет прозрачность. Кристаллическая решётка. Основным свойством кристаллов является
регулярность расположения в них атомов. О совокупности точек, в которых расположены атомы (точнее, атомные ядра), говорят как о кристаллической решётке, а сами точки называют узлами решётки.
Основная характеристика кристаллической решётки – пространственная периодичность её структуры: кристалл как бы состоит из повторяющихся частей (ячеек).
Мы можем разбить кристаллическую решётку на совершенно одинаковые параллелепипеды, содержащие одинаковое количество одинаково расположенных атомов. Кристалл представляет собой совокупность па-
40
