4. Аналитические реакции оксалат – иона с2o42-.

Оксалат – ион С₂О₄^2- - анион двухосновной щавелевой кислоты Н₂С₂О₄ средней силы, сравнительно хорошо растворимой в воде. Оксалат – ион в водных растворах бесцветен, частично гидролизуется, сильный восстановитель, эффективный лиганд – образует устойчивые оксалатные комплексы с катионами многих металлов. Оксалаты щелочных металлов, магния и аммония растворяются в воде, а других металлов мало растворимы в воде.

1. Реакция с хлоридом бария.

Ва²⁺ + С₂О₄^2- → ВаС₂О₄↓(белый)

• Осадок ВаС₂О₄ растворяется в минеральных кислотах и в уксусной кислоте (при кипячении):

2. Реакция с хлоридом кальция (фармакопейная).

Са²⁺ + С₂О₄^2- → СаС₂О₄↓(белый)

• Осадок растворяется в минеральных кислотах, но не растворяется в уксусной кислоте.

3. Реакция с нитратом серебра.

2 Ag⁺ + С₂O₄^2- → Ag₂С₂O₄↓(белый творожистый)

• Проба на растворимость. Осадок делят на 3 части:

а). В первую пробирку с осадком прибавляют по каплям при перемешивании раствор НNO₃ до растворения осадка;

б). Во вторую пробирку с осадком прибавляют по каплям при перемешивании концентрированный раствор аммиака до растворения осадка;

в). В третью пробирку с осадком прибавляют 4-5 капель раствора НСl; в пробирке остается белый осадок хлорида серебра:

Ag₂С₂O₄ + 2 НСl → 2 АgСl↓(белый) + Н₂С₂O₄

4. Реакция с перманганатом калия.

Оксалат ионы с KMnO₄ в кислой среде окисляются с выделением СО₂; раствор KMnO₄ при этом обесцвечивается вследствие восстановления марганца (VII) до марганца (II):

5 С₂O₄^2- + 2 MnO₄^- + 16 Н⁺ → 10 СО₂ + 2 Mn²⁺ + 8 H₂O

Признаки реакции: Разбавленный раствор KMnO₄ обесцвечивается; наблюдается выделение пузырьков газа – СО₂.

5. Аналитические реакции карбонат – иона сo32-.

Карбонаты – соли нестабильной, очень слабой угольной кислоты Н₂СО₃, которая в свободном состоянии в водных растворах неустойчива и разлагается с выделением СО₂:

Н₂СО₃ → СО₂↑ + Н₂О

Карбонаты аммония, натрия, рубидия, цезия растворимы в воде.

Карбонат лития в воде мало растворим. Карбонаты остальных металлов мало растворимы в воде. Гидрокарбонаты растворяются в воде. Карбонат – ионы в водных растворах бесцветны, подвергаются гидролизу. Водные растворы гидрокарбонатов щелочных металлов не окрашиваются при прибавлении к ним капли раствора фенолфталеина, что позволяет отличить растворы карбонатов от растворов гидрокарбонатов (фармакопейный тест).

1. Реакция с хлоридом бария.

Ва²⁺ + СО₃^2- → ВаСО₃↓(белый мелкокристаллический)

Аналогичные осадки карбонатов дают катионы кальция (СаСО₃) и стронция (SrCO₃). Осадок растворяется в минеральных кислотах и в уксусной кислоте. В растворе H₂SO₄ образуется белый осадок BaSO₄.

• К осадку медленно, по каплям прибавляют раствор HCl до полного растворения осадка:

ВаСО₃ + 2 HCl → ВаСl₂ + СО₂↑ + H₂O

2. Реакция с сульфатом магния (фармакопейная).

Mg²⁺ + CO₃^2- → MgCO₃↓(белый)

Гидрокарбонат – ион НСО₃^- образует с сульфатом магния осадок MgCO₃ только при кипячении:

Mg²⁺ + 2 НCO₃^- → MgCO₃ + СО₂↑ + Н₂О

• Осадок MgCO₃ растворяется в кислотах.

3. Реакция с минеральными кислотами (фармакопейная).

CO₃^2- + 2 Н₃О⁺ = Н₂СО₃ + 2 Н₂О

НCO₃^- + Н₃О⁺ = Н₂СО₃ + Н₂О

Н₂СО₃ → СО₂↑ + Н₂О

Признаки реакции: Выделяющийся газообразный СО₂ обнаруживают по помутнению баритоновой или известковой воды в приборе для обнаружения газов.

4. Реакция с гексацианоферратом (II) уранила.

2СО₃^2- + (UO₂)₂[Fe(CN)₆](коричневы)→ 2 UO₂CO₃ (бесцветный) + [Fe(CN)₆]^4-

Коричневый раствор гексацианоферрата (II) уранила получают, смешивая раствор ацетата уранила (СН₃СОО)₂UO₂ c раствором гексацианоферрата (II) калия:

2 (СН₃СОО)₂ГО₂ + К₄[Fe(CN)₆]→ (UO₂)₂[Fe(CN)₆] + 4 CH₃COOK

К полученному раствору прибавляют по каплям раствор Na₂CO₃ или К₂СО₃ при перемешивании до исчезновения коричневой окраски.

5. Раздельное открытие карбонат – ионов и гидрокарбонат – ионов реакциями с катионами кальция и с аммиаком.

Если в растворе одновременно присутствуют карбонат – ионы и гидрокарбонат – ионы, то каждый из них можно открыть раздельно.

Для этого вначале к анализируемому раствору прибавляют избыток раствора СаСl₂. При этом СО₃^2- осаждаются в виде СаСО₃:

СО₃^2- + Са²⁺ → СаСО₃

Гидрокарбонат – ионы остаются в растворе, так как Са(НСО₃)₂ растворами в воде.

Осадок отделяют от раствора и к последнему добавляют раствор аммиака. НСО₂^- - анионы с аммиаком и катионами кальция дают снова осадок СаСО₃:

НСО₃^- + Са²⁺ + NH₃ → CaCO₃ + NH₄⁺

Карбонат – ионы при реакции с хлоридом железа (III) FeCl₃ образуют бурый осадок Fe(OH)CO₃, с нитратом серебра – белый осадок карбоната серебра Ag₂CO₃, растворимый в HNO₃ и разлагающийся при кипячении в воде до темного осадка Ag₂O и СО₂: Ag₂CO₃ → Ag₂O + СО₂

6. Аналитические реакции борат – ионов В₄О₇^2- и ВО₂^-.

   Тетраборат – ион В₄О₇^2- - анион слабой двухосновной тетраборной кислоты Н₂В₄О₇, которая в свободном состоянии неизвестна, но может существовать в растворах. В водных растворах бесцветен, подвергается глубокому гидролизу.

Метаборат – ион ВО₂^- (борат – ион) - анион не существующей в растворах метаборной кислоты НВО₂. Метаборат – ион в водных растворах бесцветен, подвергается гидролизу. Метаборат –ион как и тетраборат – ион не обладает окислительно–восстановительными свойствами, обладает умеренной комплексообразующей способностью как лиганд.

Применяемая на практике борная кислота – это трехосновная ортоборная кислота Н₃ВО₃(или В(ОН)₃). Борная кислота хорошо растворяется в воде и в водных растворах, является очень слабой кислотой.

В водных растворах тетра -, орто- и метаборная кислоты находятся в равновесии:

Н₂В₄О₇ + 5 Н₂О ↔ 4Н₃РО₃ ↔ 4 НВО₂ + 4 Н₂О

Бораты аммония и щелочных металлов растворимы в Н₂О. Бораты других металлов малорастворимы в воде. Из боратов наибольшее практическое значение имеет декагидрат тетрабората натрия Na₂B₄O₇10 H₂O – белое кристаллическое вещество называемое бурой. Бура применяется в качественном анализе для открытия металлов по образованию окрашенных плавов – «перлов» буры, а также в количественном титриметрическом анализе как первичный стандарт.

1. Реакция с хлоридом бария.

В₄О₇^2- + Ва²⁺ + 3 Н₂О → Ва(ВО₂)₂ + 2 Н₃ВО₃

• Осадок растворяется в азотной и уксусной кислотах.

2. Окрашивание пламени горелки сложными эфирами борной кислоты (фармакопейный тест).

Борат – ионы или борная кислота образуют с этанолом С₂Н₅ОН в присутствии Н₂SО₄ сложный этиловый эфир борной кислоты (С₂Н₅О)₃В, который окрашивает пламя в зеленый цвет.

В₄О₇^2- + 2 Н⁺ + 5 Н₂О = 4 Н₃ВО₃

Н₃ВО₃ + 3 С₂Н₅ОН = (С₂Н₅О)₃В +3 Н₂О

3. Реакция с куркумином (фармакопейная).

Краситель куркумин (желтого цвета) в растворах может существовать в двух таутомерных формах – кетонной и енольной, находящихся в равновесии:

ОСН₃ ОСН₃

О = С – СН =СН – ОН НО – С – СН = СН - ОН

| ||

СН₂ ↔ СН

| |

О = С – СН = СН ОН О = С – СН = СН - ОН

ОСН₃ ОСН₃

Кетонная форма енольная форма

Щелочные растворы куркумина имеют красно–коричневый цвет, кислые – светло–желтый.

Реакцию проводят обычно с помощью куркумовой бумаги. Ее готовят, пропитывая белую плотную фильтровальную бумагу спиртовым раствором куркумина и затем высушивая ее в защищенном от света месте в атмосфере, не содержащей паров кислот и аммиака.

В качественном анализе используют реакцию получения перлов буры: при плавлении буры образуется прозрачная стекловидная масса – «перлы буры». Если плавить смесь буры с солями металлов, то образуются окрашенные перлы, цвет которых зависит от природы катиона металла.