Определение постоянной калориметра

Энтальпию ΔН (тепловой эффект при постоянном давлении) процесса, протекающего а калориметре, определяют, измерив точно скачок температуры ΔТ в результате реакции:

ΔH = kΔT ,

где k - постоянная калориметра.

Физически смысл постоянной калориметра есть теплоемкость калориметра, численно равная количеству теплоты, необходимому для нагревания всех частей калориметра на один градус.

Постоянную калориметра определяют по известной энтальпии растворения эталонного вещества, В данной работе применяют нитрат калия КNO₃. Для определения тщательно растирают соль в фарфоровой ступке и взвешивают с точностью до 0,01 г примерно 2 г соли. В реакционный сосуд пипеткой вносят точно 50 см³ дистиллированной веды, закрывают его пробкой и укрепляют в ней термометр и мешалку. Непрерывно перемешивая воду, контролируя время с помощью секундомера, через каждые 30 секунд измеряют температуру воды с точностью до 0,1°. После установления постоянного изменения температуры в калориметре проводят 10 измерений температуры через каждые 30 секунд, которые составляют «предварительный период», затем быстро вносят навеску нитрата калия и, интенсивно перемешивая раствор, наблюдают за изменением температуры, продолжая измерения температуры в прежнем режиме («главный период»). Окончанием главного периода считают вновь установившийся равномерный ход изменения температуры. Проводят еще 10 измерений температуры («заключительный период»). Данные наблюдений вносят в таблицу 1.

Определение энтальпии нейтрализации

Студент получает у преподавателя один из следующих вариантов задания (см. табл.2).

Реакционный сосуд после определения постоянной калориметра несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и пипеткой вносят в него 25 см³ кислоты, закрывают сосуд пробкой с мешалкой и термометром и производят 10 измерений температуры «предварительного периода» при равномерном перемешивании раствора. Через боковое ответвление реакционного сосуда вносят в него 25 см³ основания. При непрерывном перемешивании раствора производят измерения температуры в «главном» и «заключительном» периодах. Экспериментальные данные записывают в таблицу 1.

Таблица 1

Электролиты (концентрация)	Температура, Т,°С
	(предваритель­ный период)	(главный период)	(заключитель­ный период)
KNO3	1.	11.	16.
	2.	12.	17.
	…	…	…
1. МеОН(0.5н) + +НА(0,5н)	1.	11.	16.
	2.	12.	17.
	…	...	…
2. ...
3. ...

Таблица 2

Вариант	Задание	Вариант	Задание
1.	NaOH + HCl (2н)	9.	NaOH + HNO3 (0,5н)
	NaOH + HAc (2н)		NH4OH + HNO3 (0,5н)
2.	NaOH + HCl (1н)	10.	KOH + HCl (2н)
	NaOH + HAc (1н)		NH4OH + HCl (2н)
3.	NaOH + HCl (0,5н)	11.	KOH + HCl (1н)
	NaOH + HAc (0,5н)		NH4OH + HCl (1н)
4.	NaOH + H2SO4 (2н)	12.	KOH + HCl (0,5н)
	KOH + HAc (2н)		NH4OH + HCl (0,5н)
5.	NaOH + H2SO4 (1н)	13.	KOH + H2SO4 (2н)
	KOH + HAc (1н)		NH4OH + H2SO4 (2н)
6.	NaOH + H2SO4 (0,5н)	14.	KOH + H2SO4 (1н)
	KOH + HAc (0,5н)		NH4OH + H2SO4 (1н)
7.	NaOH + HNO3 (2н)	15.	KOH + H2SO4 (0,5н)
	NH4OH + HNO3 (2н)		NH4OH + H2SO4 (0,5н)
6.	NaOH + HNO3 (1н)
	NH4OH + HNO3 (1н)

Обработка результатов

Рис.1. Зависимость изменения температуры во времени

На основании экспериментальных данных (табл.1) вычерчивают на миллиметровой бумаге график изменения температуры во времени (рис.1.). На рисунке АВ - предварительный, BD - главный, DE -заключительный периоды. Для графического определения точного значения ΔT проецируют точки В и D на ось ординат, находят середину отрезка BD и опускают перпендикуляр к оси ординат (сС). Продлевают линейные участки АВ и DE до пересечения с линией сС. Отрезок сс^` соответствует изменению температуры ΔТ в калориметрическом опыте с учетом поправки на теплообмен.

Определим значение ΔТ для нитрата калия, вычисляют постоянную калориметра k по уравнению:

,где ΔH_раств(KNO₃) - известная энтальпия растворения нитрата калия, равная 36,02 (при 29 1 К) или 34,93 (при 298K) кДж/моль; n - количество вещества нитрата калия, моль.

Определяют энтальпию нейтрализации (ΔН_i) для раствора данной i-той молярной концентрации (с_i) по уравнению

ΔH_i = kΔT

Вычислив энтальпию нейтрализации для данного количества кислотыили основания, рассчитывают интегральную энтальпию нейтрализации ΔH_нейтр на один моль кислоты(основания).

где 25 – объем раствора, см³.

Оценивают погрешность (П%) полученного значения энтальпии нейтрализации по отношению к табличному значению:

Учитывая, что при образовании 1 моль воды из ионов водорода игидроксида выделяется 55,9 кДж, по закону Гесса определяют теплоту диссоциации уксусной кислоты или гидроксида аммония.

Результаты вычислений записывают в табл.3

Таблица З

Электролит	С,моль/л	ΔT, °C	ΔH,КДж	ΔHнейтр , кДж/моль	, кДж/моль
KNO3
NaOH+HCI
NaOH+HAc
(образец)

Выводы

Исходя из экспериментальных и расчетных значений необходимо оценить силу изученных кислот и оснований, объяснить отклонение полученной экспериментально энтальпии нейтрализации от теоретической.

Лабораторная работа № 10

Исследование кинетики сорбции полимерами

компонентов агрессивной среды

Настоящие методические указания составлены в соответствии со стандартом по физической и коллоидной химии для студентов технических высших учебных заведений по разделам курса "Химическая кинетика» и «Коллоидная химия".

Цель работы: Исследование процессов сорбции агрессивных сред полимерами, сравнительная оценка агрессивности различных сред и химического сопротивления различных полимерных материалов.

Конструкционные полимерные материалы часто эксплуатируются в присутствии агрессивных сред. При этом протекают физические и химические процессы, сопровождающиеся изменением структуры и свойств полимеров. Различают физически и химически агрессивные среды.

Физически активной средой является та, которая не вступает в химическое взаимодействие с полимерами. Такие среды, как правило, вызывают обратимые изменения в полимерном материале, но иногда их воздействие приводит и к необратимым изменениям. Под воздействием физически активных агрессивных сред протекают процессы адсорбции (поверхностные процессы) и сорбции (поглощение в объеме) компонентов агрессивной среды полимерами. Адсорбция приводит к изменению значения поверхностной энергии на границе полимер – среда. Сорбция агрессивных сред вызывает, обычно, ослабление межмолекулярного взаимодействия в полимерах. Интенсивность воздействия физически активных сред на полимеры приближенно оценивается величиной сорбции, которая, согласно гильдебранту, будет тем больше, чем меньше разность параметров растворимости полимера и среды. В таблице 1 представлены параметры растворимости некоторых полимеров и растворителей.

Под действием на полимеры физически активных сред, например органических растворителей, может происходить их набухание. При набу3хании уменьшается прочность полимерного материала вследствие возникновения растрескивания полимеров, что обусловлено тремя причинами. Во-первых, высокая скорость набухания приводит к увеличению объема растворителя в образце полимерного материала. Во-вторых, растворитель, накапливаясь в трещинах и пустотах полимера, вызывает осмотические и капиллярные явления. В-третьих, агрессивная среда, проникая на границу раздела фаз наполнителя и связующего, уменьшает когезионную прочность. Предельным случаем набухания является растворение полимера.

Таблица 1