- •Динамические свойства измерительных преобразователей
- •Глава третья измерительные цепи
- •Piic. 3-14
- •Упругие элементы измерительных преобразователей
- •Сокращается до 36, что позволяет перейти к другой форме записи, а имешю:
- •Глава пятая резистивные преобразователи
- •RpOcj! у-посм
- •6) 400К 200r 200r iOor 40r 20r 20r 10r 4r 2r 2r 1r
- •Bad сверху
- •0 0,2 0,4 0,6 0,8 МкВб
- •4. Активная мощность, выделяемая в преобразователе, равна
- •Ч 1 Таблица 8-1
- •Температура, Вибрация, Внешнее магнитное поле, собственное магнитное поле
- •Примечание. В формулах для переменного тока / —действующий ток, я))— угол сдвига между токами h и /2.
- •Гальваномагнитные преобразователи
- •Электрохимические преобразователи
- •IlC jv ° ся в том, что напряжение
- •1М. Теоретические основы расчета тепловых преобразователей
- •1,5, Во втором случае количество теплоты, получаемой или отдаваемой в одну секунду меньшим телом с поверхностью Su составляет
- •Продолжение табл. 11-8
- •100 И 0 °с, приведены в табл. 11-13.
- •Продолжение табл. 11-14
- •*Тпйх iy1 й X
- •Схемы измерения фазового сдвига на частотах оптического диапазона. На рис. 12-24 лриведена схема светодальномера, который
IlC jv ° ся в том, что напряжение
поляризации в этом случае является также переменным и отстает по фазе от тока на 90°. Падение напряжения на столбе электролита по фазе совпадает с током. Исходя из этого, векторную диаграмму падений напряжений в электролитической ячейке можно изобразить так, как показано на рис. 10-3, где UR — вектор падения напряжения на столбе электролита, a Uct и Uc2 — напряжения, уравновешивающие ЭДС поляризации электродов. Согласно этой диаграмме электролитическая ячейка (при данном значении тока /) может быть заменена эквивалентной схемой, показанной на рис. 10-3, б и состоящей из сопротивления R столба электролита и емкостей Сх и С2. При использовании этой схемы необходимо всегда иметь в виду, что емкостям С± и С2 не может быть приписано какого-либо постоянного значения. Действительно, реально существующим параметром ячейки является напряжение АV поляризации электродов, которое не пропорционально протекающему току /, а, скорее, не зависит от него. В широком диапазоне изменения токов напряжение AU примерно остается постоянным и равным 0,1—1,5 В в зависимости от сочетания материалов электродов и электролита. Емкость в эквивалентной схеме определяется из соотношения
Ш = 1ХС = Jc ^ const = 0,1 -ь 1,5 В
и -равна
г- 1
^ -(0,1 4-1,5) со-
Каждому значению тока и частоты соответствует свое значение емкости С. Вследствие малого падения напряжения AU при значительных токах емкость С достигает больших значений (до 0,1—0,5 Ф на 1 м2 поверхности электродов).
Кроме емкостей С, и С2, иногда необходимо учитывать и емкость С3, обусловленную размерами электролитической ячейки как конденсатора и диэлектрической постоянной раствора. Значения С3 обычно лежат в пределах 10"10—10"12 Ф.
Преимущество измерения сопротивления электролитической ячейки переменному току заключается в том, что благодаря 90-градусному углу сдвига между падением напряжения на столбе электролита и напряжением поляризации эти напряжения суммируются не арифметически (как при постоянном токе), а геометрически. При AU ^ U погрешность равна
, 1 шла
и может быть в значительной степени устранена при применении фазо- чувствительных указателей, в то время как при измерении на постоянном токе она составляет 6 — Д U/U.
Электрокинетические явления. Как было показано выше, на границе твердого тела и электролита происходит скачок потенциала. Заряженный слой жидкости имеет диффузное строение, при котором плотность зарядов быстро убывает с их удалением от поверхности твердого тела. Скачок потенциала в диффузионном слое жидкости называется электрокинетическим потенциалом. В случае если твердое тело является диэлектриком, образование электрокинетического потенциала обусловлено неодинаковой адсорбцией ионов обоих знаков.
Если на концах капилляра или пористой перегородки поместить электроды и создать электрическое поле, то возникнет движение жидкости в капилляре. Это явление называется электроосмосом. Скорость течения жидкости в результате электроосмоса определяется выражением
v^Q/S^tEE/Wnii), (10-8)
где Е — напряженность электрического поля в капилляре, В/м; 5 — сечение капилляра (или сумма сечений пор), м2; е — диэлектрическая постоянная жидкости, Ф/м; \х — динамическая вязкость жидкости, Па-с; £—электрокинетический потенциал, В; Q — расход жидкости, м3/с.
Если твердая фаза образована частицами, взвешенными в жидкости, то эти частицы, получив тот или иной заряд, движутся от одного электрода к другому в неподвижной жидкости. Такое движение частиц называется электрофорезом или катафорезом.
Явление электроосмоса обратимо. При принудительном протекании жидкости через капилляр или пористую перегородку между электродами возникает разность потенциалов — так называемый потенциал течения
t/= &*/>/( р.?). (10-9)
где Р — гидростатическое давление (перепад давления), Па; у — удельная проводимость жидкости, См/м.
10-2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ РЕЗИСТИВНЫЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ
Электрохимические резистивные преобразователи, часто называемые кондуктометрическими, основаны на зависимости сопротивления преобразователя R от его формы и размеров и от состава и концентрации используемого электролита:
R = KreoJy, (Ю-10)
где /Сгеом — коэффициент преобразования, зависящий от соотношения геометрических размеров преобразователя и определяемый обычно экспериментально путем использования стандартных растворов с известными значениями проводимости у.

Кондуктометрические преобразователи для измерения концентрации
(проводимости) растворов разделяются на контактные, электроды которых помещаются в контролируемый раствор, и бесконтактные. Диапазон проводимостей, подлежащих измерению, достаточно широк: от 10~6 См/м (разбавленные водные растворы, неводные среды) до 100 См/м (сильные электролиты, расплавленные соли).
В контактных преобразователях используются плоскопараллельные, коаксиальные или точечные электроды, изготовляемые из платины, графита, нержавеющей стали или других материалов, химически не взаимодействующих с раствором. Для уменьшения погрешности от поляризации и загрязнения электродов иногда используются четырехэлектродные преобразователи (рис. 10-4, а) с двумя токовыми 1 и двумя потенциальными 2 выводами, с которых снимается измеряемое напряжение»
v г На рис. 10-4, б показан контактный преобразователь для измерения среднего и пульсирующего значений электрической проводимости при исследовании топографии неоднородного поля электропроводимости, например при исследовании океана. Преобразователь состоит из обтекаемого стеклянного корпуса 1 и двух платиновых электродов 2 и 3. Диаметр центрального электрода 2 в зоне контакта с жидкостью выбирается равным 20—500 мкм, что позволяет сконцентрировать 90% измеряемого сопротивления в очень малом объеме вблизи этого электрода и измерять локальные неоднородности поля электропроводимости. Погрешность измерения среднего значения электропроводимости 5%, а ее переменных составляющих 20% в частотном диапазоне 0—1000 Гц. Объем усреднения в зависимости от размеров микроэлектрода состав-

Тр1
Тр2

ляет 1—3 мм3. Недостатками преобразователя являются невысокая чувствительность и нестабильность коэффициента преобразования из-за загрязнения микроэлектрода.
Для измерения числа микрочастиц в жидкости, например эритроцитов в крови, используются проточные контактные преобразователи с капиллярным отверстием, по сторонам которого находятся электроды.. Диаметр отверстия в 10—20 раз больше размера частиц. При прохождении частицы через отверстие импульсно возрастает сопротивление между электродами и в счетчик поступает очередной импульс. Общее число импульсов равно числу частиц, прошедших через преобразователь. По амплитуде импульсов можно определять размеры частиц.

Бесконтактные преобразователи не имеют контакта металлических электродов с электролитом, что исключает поляризацию и другие нежелательные взаимодействия электрода и раствора. Они разделяются на низкочастотные (f ^ 40 н- 50 кГц) и высокочастотные. На рис. 10-5, а показана схема низкочастотного трансформаторного преобразователя с короткозамкнутой жидкостной вторичной обмоткой.
Изменение электропроводимости раствора приводит к изменению сопротивления вторичной обмотки и, следовательно, сопротивления первичной обмотки (см. § 8-1 и 8-3). При уменьшении электропроводимости уменьшается ток через указатель. На рис. 10-5, бив показаны преобразователи с жидкостным витком, являющимся вторичной обмоткой входного 1 и первичной обмоткой выходного 2 трансформаторов. В короткозамкнутом витке (рис. 10-5, б) наводится ЭДС Ек.3 =
-
jtohwJZrm, где Zml — магнитное сопротивление первого сердечника, и течет ток /к>3 = EK.3/RK.3J под действием которого наводится ЭДС Е2 во вторичной обмотке второго трансформатора, равная Е2 —
-
j<i>w2IKm3/Zm2, где Zm2 — магнитное сопротивление второго сердечника. Таким образом, зависимость между Е2 и электропроводимостью
жидкости v может быть определена из уравнения
*
Еш-чГ™
hKreOMy,
£jmi£jm2
где /Сгеом — коэффициент связи между электропроводимостью раствора и проводимостью витка.
При начальной проводимости раствора указатель У к (рис. 10-5, б) регулировкой реостата R устанавливается на нуль. Такие преобразователи позволяют измерять концентрации растворов при температуре до 100 °С, удельная электропроводимость которых равна 10"4— 10 См/м.
На рис. 10-5, в изображен капиллярно-трансформаторный преобразователь с жидкостным витком, предназначенный, как и преобразователь на рис. 10-4, б, для исследования топографии поля электропроводимости. Входной Тр1 и выходной Тр2 трансформаторы выполнены на тороидальных ферритовых сердечниках и помещены в герметичный пластмассовый корпус 1 со стеклянной насадкой 2> имеющей капиллярное отверстие 3. Жидкостный виток, связывающий трансформаторы Тр1 и Тр2, образуется жидкостью в капилляре и канале корпуса 4 и жидкостью, омывающей преобразователь снаружи. Сопротивление жидкости в капилляре на порядок больше сопротивления остальной части жидкостного витка связи. Малые диаметр и длина капилляра обеспечивают высокую пространственную разрешающую способность преобразователя (объем осреднения 0,5—1 мм3), а большая плотность тока в капилляре — высокую чувствительность. По сравнению с контактным преобразователем (рис. 10-4, б) рассматриваемый бесконтактный преобразователь характеризуется большей точностью измерений. Погрешность измерения среднего значения электропроводимости составляет ±0,5%, а переменных составляющих ±10%.
Высокочастотные бесконтактные преобразователи разделяются на емкостные (рис. 10-6, а, б), которые применяются для измерения концентраций растворов с малой электропроводимостью (10"е — 1 См/м), и индуктивные (рис. 10-6, в) — для растворов с электропроводимостью 10~2—100 См/м. Электроды располагаются снаружи тонкостенной изоляционной трубки с контролируемым раствором. У погружных преобразователей они находятся внутри закрытой трубки, которая помещается в раствор.
На рис. 10-6, г дана эквивалентная электрическая схема емкостного бесконтактного преобразователя, где R — активное сопротивление электролита; Сг — емкость, обусловленная диэлектрическими свойствами стенок преобразователя; С2 — емкость, обусловленная диэлектрическими свойствами электролита.
На рис. 10-6, д показаны кривые зависимости активной составляющей g комплексной проводимости преобразователя на высокой частоте от удельной проводимости электролита у. Зависимость g = f (v)
Рис.
10-6
при постоянной частоте наиболее часто используется для определения у и, следовательно, концентрации растворов. Высокочастотные преобразователи обычно включаются в резонансный контур, питаемый от генератора с частотой несколько десятков мегагерц. Измерение концентрации при этом сводится к измерению добротности контура. Высокочастотные преобразователи используются также в частотных датчиках на основе LC, RC и RL-генераторов.
Кондуктометрические преобразователи для измерения механических величин. При постоянной концентрации электролита изменение сопротивления преобразователя может быть вызвано изменением расстояния между электродами или изменением сечения электролита.
На рис. 10-7 показаны кондуктометрические преобразователи углового перемещения и схемы их включения в мостовую измерительную цепь. Два плеча моста (рис. 10-7, а) образованы сопротивлениями дифференциального преобразователя, имеющего один подвижный электрод 1 и два неподвижных 2 и 3. Аналогично строятся кондуктометрические преобразователи для линейных перемещений. Их достоинством является незначительность усилия, необходимого для перемещения электрода. Это усилие пропорционально скорости перемещения и становится заметным лишь при высокочастотных колебаниях подвижного электрода..
На рис. 10-7, б показан преобразователь угла отклонения от вертикального направления. Преобразователь имеет четыре изолированных друг от друга цилиндрических электрода /, установленных по окружности в крышке преобразователя 2. Герметический корпус преобразователя, образуемый крышкой из изоляционного материала и сферическим основанием 3, полностью заполняется электролитом,
Рис.
10-7

ство проводимостей нарушается и на выходе измерительной цепи появляется сигнал, пропорциональный углу наклона а.
Схема включения преобразователя в измерительную цепь показана на рис. 10-7, в. Выходные напряжения и U2 на вторичных обмотках трансформаторов Тр1 и Тр2 пропорциональны углам отклонения оси преобразователя от вертикали в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Порог чувствительности преоб.- разователя составляет 1—2 угловые минуты.
Для измерения механических деформаций применяются кондукто~ метрические тензопреобразователи. Они представляют собой каучуковую трубку диаметром 1—2 мм, заполненную электролитом, с двумя
электродами, плотно вставленными в концы трубки таким образом, чтобы ее внутренний объем был заполнен электролитом. Преобразователь крепится к объекту при помощи зажимов или наклеивается непосредственно на исследуемую поверхность. В зависимости от состава электролита и размеров канала трубки можно изготовить преобразователи с начальным сопротивлением от сотен ом до нескольких килоом. Такие преобразователи позволяют измерять очень большие относительные деформации (до Д///0 = 0,6), их коэффициент тензочувствитель-
ности
Кг = -ffift
=
2. Частотная характеристика преобразователей
практически равномерна до частот 500—700 Гц [10].
Достоинством таких тензопреобразователей является возможность использования больших напряжений питания (до 500 В) и высокие

изоляционные свойства. Их можно применять при измерении деформации деталей, находящихся в воде и других жидких средах, не разрушающих каучук.
Коррекция температурной погрешности кондуктометрических преобразователей осуществляется в основном термостатированием раствора и измерительного преобразователя и цепями автоматической коррекции с использованием, медных, никелевых, полупроводниковых и электролитических терморезисторов, помещаемых в контролируемый раствор вместе с измерительным преобразователем.
На рис. 10-8 показаны схемы температурной коррекции с применением медного (рис. 10-8, а) и полупроводникового (рис. 10-8, б) терморезисторов. Медный терморезистор обычно соединяется последовательно с измерительным Преобразователем Rx. Полупроводниковые и электролитические терморезисторы, которые имеют отрицательный Т&С, включаются в плечо моста, смежное с Rx. Для выравнивания ТКС терморезистора и раствора параллельно элементу цепи с большим ТКС включается резистор из манганина R±.
10-3. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ
Гальванические преобразователи основаны на зависимости ЭДС гальванической цепи от концентрации ионов в электролите и окислительно-восстановительных процессов, происходящих на электродах. Они используются для определения концентрации ионов в различных растворах, а также в качестве образцовых мер ЭДС — нормальных элементов.
Наиболее широкое применение гальванические преобразователи получили в качестве преобразователей рН-метров — приборов для измерения активности (концентрации) водородных ионов.
Молекулы воды частично диссоциируют на ионы водорода и ионы гидроксила ОН", чем обусловлена вполне определенная, хотя и очень малая электропроводность воды. Диссоциация воды происходит по схеме w
HaQ = H+ + OH-.
При этом остается постоянной так называемая константа диссоциации, равная
где ан+, «он- и Ян2о — соответственно активности ионов Н+, ОН" и воды.
В разбавленных растворах активность воды ан2о можно считать постоянной, и тогда произведение Ка^о становится новой постоянной, которую называют ионным произведением воды: /Снйо = ан+аон-. Установлено, что при 22 °С ионное произведение воды Кпго = = 10"14 (г-ион/л)2. В чистой воде или в нейтральном растворе ^активности Н+ и ОН" равны:
aH+ = a0H- = VКнго = г-ион/л.
Ионное произведение воды Кн2о = ан+Яон- ПРИ данной температуре остается постоянной величиной не только для воды, но и для любого водного раствора, включая растворы кислот с избытком ионов Н+ или оснований с избытком ионов ОН".
Если в воде растворить кислоту, то ионов Н+ станет больше, а ионов ОН" — меньше (за счет воссоединения части образовавшихся ионов Н+ с ионами ОН"), но произведение ан+аон- останется равным ионному произведению воды. У кислых растворов аи+ > «он-, а у щелочных растворов аон- >
Таким образом, для характеристики раствора достаточно знать активность водородных ионов, которую для удобства записи и вычислений численно характеризуют отрицательным логарифмом активности ионов водорода — водородным показателем рН:
рН = — lg аи+ = — lg /н+Сн+- (Ю-11)
Приборы для измерения этого показателя получили название рН-метров.
Диапазон изменения рН водных растворов обычно составляет 0—14 ед. В растворах других растворителей (неводных) диапазоны изменения рН другие, например в аммиаке 0 — 32,7 ед., в муравьиной кислоте 0—6,1 ед. и т. д.
Наиболее точный и универсальный метод измерения рН основан на определении электродных потенциалов различных электродов, помещаемых в исследуемый раствор. Следовательно, гальванические преобразователи, являющиеся датчиками рН-метров, в качестве естественной входной величины имеют концентрацию водородных ионов, выражаемую в единицах рН, а в качестве выходной величины — разность электродных потенциалов.
Гальванический преобразователь состоит из двух полуэлементов: измерительного электрода, помещаемого в исследуемый раствор, и вспомогательного полуэлемента, электродный потенциал которого должен оставаться постоянным.

На рис. 10-9 показан гальванический преобразователь, состоящий из двух водородных полуэлементов. Один из водородных электродов (измерительный) помещается в исследуемый раствор /, который при помощи электролитического ключа 2 соединяется с нормальным водородным полуэлементом (вспомогательным) 3, содержащим электролит с активностью водородных ионов я(н+)2 — 1 г-ион/л. ЭДС между электродами полученной концентрационной цепи в соответствии с формулой (10-6) равна
i^lnjffib, (Ю-12)
Г а1 т-г+\ =
где — активность водородных ионов в исследуемом растворе;
Я(н+)2 — активность водородных ионов в нормальном водородном полуэлементе.
Переходя к десятичным логарифмам и учитывая, что lg а(н+)1 = —рН, получаем
(10-13)
Для температуры 18 °С
Ев = — 0,058 рН. (10-14)
При использовании водородного электрода в рабочем (измерительном) полуэлементе им можно измерять рН во всем диапазоне измерения (от 0 до 14). Однако вследствие неудобства применения, связанного
с необходимостью непрерывно подавать к электроду газообразный водород, водородный электрод используется главным образом как образцовый электрод для лабораторных исследований.
Вспомогательные полуэлементы. В гальванических преобразователях используются каломельный, хлорсеребряный, бромсеребряный и другие вспомогательные полуэлементы.
Каломельный полуэлемент. Потенциал Е0 нормального каломельного полуэлемента относительно потенциала нормального водородного полуэлемента при температурах 15, 18, 20, 25 и 30 °С соответственно составляет 0,2852; 0,2845; 0,2840; 0,2828 и 0,2816 В,
Гальванический преобразователь, состоящий из водородного электрода, помещенного в исследуемый раствор, и нормального каломельного полуэлемента, будет при 18 °С развивать ЭДС
£„=0,2845 + 0,058 рН. (10-15)
Недостатками каломельных полуэлементов являются возможность попадания ртути в контролируемый раствор и ограниченный сверху до +70 °С диапазон рабочих температур.
Хлорсеребряный полуэлемент представляет собой платиновую проволоку, покрытую слоем хлористого серебра и погруженную в раствор НС1. Нормальный потенциал хлорсеребряного полуэлемеЪта равен 0,222 В при 25 °С. Достоинствами такого полуэлемента является
простота и компактность конструкции, хорошая воспроизводимость потенциала электрода, возможность применения при температурах до 150—250 °С, а также в условиях тряски и вибраций.
Измерительные электроды гальванических преобразователей. В качестве измерительных электродов в рН-метрах, кроме водородного, применяются хин- гидронный, сурьмяный и получивший г наибольшее распространение стеклянный электроды.
Стеклянный электрод 1 (рис. 10-10) представляет собой тонкостенную (0,05— 0,1 мм) колбу (мембрану), выдуваемую на конце трубки из специальных сортов стекла. При помещении колбы в раствор на границе стекло—раствор появляется разность потенциалов, зависящая от активности водородных ионов раствора. Это объясняется процессами ионного обмена. Щелочные ионы стекла (Na или Li) переходят в раствор, а их места занимают более подвижные ионы водорода из раствора. В результате этого поверхностный слой стекла оказывается насыщенным водородными ионами и стеклянный электрод приобретает свойства водородного электрода.
Рис.
10-Ю
один из которых должен иметь постоянный потенциал. Слой стекла между обеими поверхностями, по существу, является проводником с большим сопротивлением, соединяющим оба электрода.
Гальванический преобразователь со стеклянным электродом обычно состоит из стеклянного электрода и двух вспомогательных полуэлементов, которые используются для снятия потенциала с внутренней и внешней поверхностей стеклянного электрода (рис. 10-10).
Стеклянный электрод 1 и каломельный полуэлемент 3 помещаются в исследуемый раствор. Внутрь стеклянного электрода, заполненного образцовым раствором с известным значением рНдг, вставлен вспомогательный хлорсеребряный электрод 2.
ЭДС на выводах преобразователя является алгебраической суммой потенциалов хлорсеребряного полуэлемента, внутренней и наружной поверхности стеклянного электрода и потенциала каломельного полуэлемента.
При изменении рН* исследуемого раствора изменяется только потенциал наружной поверхности электрода, который зависит от активности водородных ионов в растворе. Все же остальные составляющие ЭДС остаются неизменными (при постоянной температуре). Поэтому, измеряя ЭДС на выводах преобразователя со стеклянным электродом, можно определить рН* исследуемого раствора.
Стеклянный электрод может применяться для измерения рН не только в водных, но в неводных и смешанных средах. Однако для каждого растворителя необходимо устанавливать соответствующую зависимость Е = / (рН).
Характерной особенностью гальванических преобразователей со стеклянными электродами является их большое внутреннее сопротивление, так как в него входит сопротивление стеклянной мембраны. В зависимости от химического состава и толщины стеклянного электрода его сопротивление составляет 0,5—1000 МОм. При уменьшении температуры сопротивление стеклянных электродов резко возрастает, что препятствует их использованию при температурах ниже 0 °С.
Другой особенностью стеклянного электрода является наличие потенциала асимметрии, который проявляется в том, что при помещении внутрь и снаружи электрода одинаковых растворов на выводах гальванического преобразователя со стеклянным электродом возникает ЭДС, которая может достигать I—2 мВ. Постоянные времени стеклянных электродов пропорциональны толщине мембраны и обычно лежат в пределах 1—10 с.
Конструкции стеклянных электродов весьма разнообразны* Для измерения рН кожи, бумаги применяются стеклянные электроды с плоской мембраной, для измерений в вязких средах и для медицинских целей — копьевидные и игольчатые электроды.
Гальванические преобразователи- используются для измерения активности не только водородных ионов, но и ионов ряда других элементов: калия, натрия, хлора, меди, цианида, серы и т. д. В качестве измерительных применяются различные ионоселективные электроды из стекла, меди, золота, серебра, олова, ионообменных смол, кремнистой резины и др. Избирательность электродов к тому или другому
иону зависит от состава и ионообменных свойств материала электрода. Весьма перспективны электроды из ионообменных смол, поскольку один тип ионов в смоле может быть полностью заменен другим. Они
имеют малое сопротивление и низкий потенциал асимметрии.
Требования к измерительной цепи и методы коррекции температурной погрешности. Измерение ЭДС гальванических преобразователей должно производиться таким образом, чтобы через преобразователь не проходил ток, вызывающий погрешности от поляризации электродов и падения напряжения на внутреннем сопротивлений преобразователя, которое при использовании стеклянных электродов составляет 107—109 Ом. Поэтому основное требование к измерительной цепи — это очень большое входное сопротивление, которое достигается за счет применения электрометрических усилителей. При использовании усилителя с динамическим конденсатором (см. § 7-2) можно получить входное сопротивление до 1015—Ю16 Ом. Для измерения ЭДС гальванических преобразователей наибольшее распространение получили компенсационные измерительные цепи с автоматической коррекцией температурной погрешности преобразователя.
Зависимость ЭДС от значения рН и температуры раствора © можно представить семейством прямых, пересекающихся в одной, так называемой изопотенциальной точке И (рис. 10-11). Это означает, что при определенном значении рНи раствора, соответствующем координате изопотенциальной точки, ЭДС преобразователя не зависит от температуры. Координаты изопотенциальной точки (Eh и рНи) зависят от типа используемых электродов и обычно определяются экспериментально. Представленные на рис. 10-11 зависимости с координатами изопотенциальной точки Еи = 203 мВ, рНи = 4,13 ед. можно описать уравнением
Ех = [—203 - (54,1 + 0,198©) (рН - 4,13)], (10-16)
где Ех — в милливольтах.
В этом уравнении не учитываются гистерезис и флуктуации электродных потенциалов, а также нелинейность, которая имеет место при изменении температуры в широком диапазоне.

пряжения ий1 создаваемого током от вспомогательного источника Еи на резисторе Rlt
В качестве элемента обратной связи используется терморезистор R1, помещенный в контролируемый раствор совместно с гальваническим преобразователем. ЭДС гальванического преобразователя (Ex—U„) почти полностью уравновешивается падением напряжения UK = /ВЫХЯТ. Если сопротивление терморезистора изменяется с температурой по такому же закону, что и крутизна характеристики гальванического преобразователя, то ток /вых будет определяться только значением рН раствора независимо от его температуры.
Известны рН-метры с цифровым отсчетом со встроенными микропроцессорами, обеспечивающие измерение с абсолютной погрешностью 0,001 рН.
Градуировку рН-метров производят по образцовым буферным растворам с точно известным и стабильным значением рН. Значения рН буферных растворов лежат в основе стандартизации шкал рН.
Нормальные элементы. При
неизменной концентрации электролита и постоянной температуре ЭДС гальванической цепи может быть весьма стабильной, что используется для создания нормальных элементов (н. э.), применяемых в качестве мер ЭДС, а также для осуществления эталона вольта.
В зависимости от концентрации электролита н. э. разделяются на насыщенные и ненасыщенные.
Рис.
10-12
Таблица 10-1
|
Класс точности н. э. |
Действительное значение ЭДС при 20 eC. В |
Допускаемое изменение ЭДС, мкВ |
Температура применения, °с |
|
|
за год |
за 3 суток |
|||
|
0,001 0,002 0,005 0,02 |
1,01859—1,01863 1,01856—1,01866 1,01850—1,01870 1,0186—1,019-1 |
10 20 50 200 |
- 5 10 30 70 |
20+0,5 20±2 10—40 5—55 |
Насыщенные и. э. характеризуются высокой воспроизводимостью и стабильностью ЭДС во времени, но относительно большим температурным коэффициентом ЭДС (около 50 мкВ/К). Действительное значение ЭДС (в вольтах) насыщенных н. э. при температуре © определяется по формуле
Ее = Е20 - 0,0000406 (© - 20) - 0,00000095 (© - 20)2 + + 0,00000001 (в-20)3,
где Е20 — действительное значение ЭДС при температуре 20 °С, указанное в аттестате н. э.
Для быстрого расчета ЭДС нормального элемента класса 0,005 можно пользоваться приближенной формулой 3. И. Зеликовского
£е = [£20-(в + 20)(©-20)],
где Е© — в микровольтах.
Для определения температуры н. э. в его корпусе имеется отверстие для термометра. Ненасыщенные н. э. характеризуются малым температурным коэффициентом ЭДС (около 2—3 мкВ/К), но относительно большой нестабильностью ЭДС во времени. Внутреннее сопротивление Ri вновь изготовленных насыщенных н. э. не превышает 1000 Ом, а ненасыщенных — 600 Ом. Со временем Rt возрастает иногда в десятки раз, что, однако, не влияет на значение ЭДС нормального элемента.
Насыщенные н. э. нельзя даже кратковременно нагружать током более 1 мкА, а ненасыщенные — более 10 мкА.
10-4. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ
Кулонометрические преобразователи основаны на явлении электролиза. Связь между выделившимся веществом и количеством электричества, пропущенным через преобразователь, определяется уравнением
н и
Q = J i dt = ~ J т dt = MnFiA, (10-17)
tx U
где M — масса вещества; п — валентность ионов; F — постоянная Фарадея; As— молекулярная масса вещества.
Кулонометрические преобразователи получили наиболее широкое применение для интегрирования токов и напряжений, а также для измерения времени работы различных электротехнических устройств в качестве счетчиков машинного времени. Наряду с этим кулонометрические преобразователи используются для измерения влажности газов, толщины покрытий, в качестве генераторов инфранизких частот, реле времени, бесконтактных управляемых резисторов, ячеек памяти. На рис. 10-13 изображен ртутно-капиллярный кулонометри- ческий преобразователь, состоящий из капиллярной трубки 1 диаметром 0,2—0,3 мм, заполненной двумя столбиками ртути 2 и 3, разделенными каплей раствора 4 солей ртути (например, Hgl2). При про-
рождении через преобразователь постоянного тока происходит электролиз, в результате которого на аноде ртуть растворяется (окисляется)
а на катоде — восстанавливается:
HgI4 + 2e->Hg + 4I.
В результате электролиза ртуть с анода переносится на катод, что приводит к перемещению капли электролита вдоль капилляра на длину Д/, пропорциональную интегралу от тока за время интегрирования. Состав электролита при этом остается неизменным. Уравнение преобразования преобразователя можно представить в виде
и 0 1 25456789 1С
a i i i i i 1 i ; i ! i i i ! [ , i i i , i
где Л, v, п — соответственно мо- -
лекулярная
масса, плотность и Ри
10 13
валентность ртути; S — площадь капилляра; At = —время
интегрирования. Значение интегрируемого тока должно быть меньше предельного значения диффузионного тока и обычно лежит в пределах 0,001 — 50 мкА. При использовании преобразователя в качестве счетчика машинного времени через него пропускается неизменный постоянный ток. В зависимости от значения тока и размеров капилляра время интегрирования составляет 100—5000 ч. Установка указателя (капли электролита) в нулевое положение производится изменением направления тока через преобразователь. Считывание показаний производится визуально по переднему или заднему менискам капли или при помощи оптоэлектронных, емкостных, индуктивных или рези- стивных считывающих устройств.
Погрешности ртутно-капиллярных преобразователей определяются точностью изготовления капилляров, способом снятия информации, а также влиянием внешних факторов, особенно температуры и механических воздействий вдоль оси капилляра.
![]()
Такие кулонометрические интеграторы (Х-15 и Х-603) обеспечив вают интегрирование токов от 1СГ8 до 10~2 А с погрешностью 0,5—1% и напряжений от Ю-5 до 4-1СГ2 В с погрешностью 1,5—2%. Рабочий диапазон температур от —30 до +80 °С. Температурная погрешность при интегрировании токов составляет 0,01—0,05 %/К, а при интегрировании напряжений 1,5 %/К- Предел измерения по количеству электричества равен 18 Кл.
Кулонометрический управляемый резистор (мимистор) (рис. 10-15) представляет собой герметичный корпус 2, заполненный электролитом 3, содержащим ионы металла, из которого изготовлен управляющий электрод (анод) 4. Собственно резистивный элемент 5, являющийся катодом, выполнен в виде тонкой пленки из инертного металла или угля. Он имеет два вывода / и 6, сопротивление между которыми измеряется на переменном токе. При включении постоянного тока между анодом и катодом металл анода растворяется в электролите и такое же количество металла осаждается на катоде, уменьшая сопротивление между выводами 1 и 6. Из выражения (10-17) можно получить уравнение преобразователя управляемого резистора
dt,
R
~
Ro
+
Рис.
10-15
PpynF J 1
где R — сопротивление резистора; R0 и / — соответственно начальное сопротивление и длина резистора; у и р — плотность и удельное сопротивление осажденного металла. Такие резисторы имеют следующие характеристики: R0 — 2-ь ЮООм; R0/R = 20-4- 100; ток управления / = 0,05 -г- 10 мА; время изменения сопротивления от R0 до R равно At — 1 ~ 103 с; температурный коэффициент 0,001—0,004 К"1. Рассматриваемые резисторы используются в качестве интеграторов, ячеек памяти, элементов коррекции медленных дрейфов токов и для построения генераторов инфранизких частот.

мическом растворении (электролизе) небольшого участка / покрытия и измерении количества электричества или времени электролиза (при неизменном значении тока), которые пропорциональны толщине покрытия при условии постоянства площади растворяемого участка. Момент окончания электролиза металла покрытия фиксируется по изменению катодного потенциала при достижении электролитом границы покры- | ° тие — основа. Созданы кулонометрические толщиномеры, обеспечивающие измерение покрытий в диапазоне 5—500 мкм с по- —^Jr^ 4 5 грешностью 1,5—10%.
10-5.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ![]()
Полярографические преобразователи применяются для качественного и коли- ис'
чественного химического анализа. Принцип
действия их основан на использовании явления поляризации на одном из электродов электролитической ячейки при электролизе исследуемого вещества. Полярографический преобразователь представляет собой ячейку, заполненную раствором анализируемого вещества, с двумя электродами, к которым подводится медленно нарастающее напряжение U от внешнего источника питания.
Ток, проходящий через ячейку, определяется выражением
I=[U-(e& -eK)]/R,
где R — сопротивление ячейки; еа — потенциал анода; ек — потенциал катода.
Для того чтобы поляризация происходила только на одном электроде, его площадь выбирается в несколько сотен раз меньше площади другого электрода. Полагая потенциал неполяризующегося электрода, например eat достаточно малым, а падение напряжения IR (R = 1000 Ом; / = 10"6 А) намного меньшим приложенного напряжения Uf можно определить потенциал ек для разных токов как ек « и.
Для воспроизводимости результатов измерения необходимо, чтобы поляризующийся электрод обладал однородной и непрерывно обновляющейся поверхностью и обеспечивалась стационарность процесса диффузии ионов к электроду. Лучше всего этим требованиям удовлетворяет преобразователь с непрерывно обновляющимся капающим ртутным электродом (рис. 10-17, а). Анодом является ртуть,. заполняющая дно сосуда, катодом — капля ртути, образующаяся на конце капиллярной трубки, наполняемой ртутью из резервуара. Под влиянием собственной тяжести капля ртути падает на дно сосуда, после чего образуется следующая капля, и т. д. Период от начала образования капли до ее отрыва от капилляра обычно составляет 1—6 с. Для создания ртутного капающего электрода используются капиллярные трубки с диаметром капилляра 0,1 мм и длиной 150—200 мм.
На рис. 10-17, б показаны вольт-амперные характеристики (поляро-; граммы) восстановления одних и тех же ионов, полученные при различной концентрации их в растворе, Как видно из кривых, потенциал, при котором выделяются ионы, при прочих равных условиях зависит от их концентрации. Поэтому для качественного анализа используют не потенциал, при котором начинается резкое возрастание тока, а потенциал, соответствующий середине участка повышения тока, — потенциал «полуволны», который не зависит от концентрации ионов и параметров преобразователя. Если продифференцировать кривые I — / ([/), то максимумы кривых dlfdU = f (U) (рис. 10-17, в) будут при одном и том же потенциале, также соответствующем потенциалу «полуволны» исследуемых ионов, а высоты максимумов — пропорциональны концентрациям.
Если в исследуемом растворе содержатся ионы нескольких видов (например, Pb++, Cd++, Zn++), то каждый вид ионов дает свой прирост тока — свою «волну», в результате чего получается многоступенчатая полярограмма, показанная на рис. 10-17, г.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
f 1 / 1 / 1 1 1 р 1 J РЪ++\ |
|
|
Io, |
TYca"i W \/ . |
и |
-0,5
-ID
-1,5
"" т2,0 В
Рис.
10-17
1пз
h2
In1
, Потенциалы «полуволн» различных элементов образуют так называемый полярографический спектр, и их значения приведены в специальных таблицах. Сравнивая потенциалы «полуволн», полученные при исследовании неизвестного раствора, с табличными данными, можно установить химический состав исследуемого раствора, .а по скачкам тока — концентрацию отдельных компонентов.
К недостаткам ртутного электрода относятся: ядовитость ртути, невозможность исследования расплавленных солей, небольшое допустимое напряжение анодной поляризации (до -1-0,4 В). Последнее обусловлено электрохимической реакцией растворения ртути (окисление ртути), что не дает возможности производить анализ веществ, окисляющихся труднее ртути, т. е. при положительных потенциалах больше +0,4 В. По этим причинам начинают применяться полярографические преобразователи с твердыми электродами из платины, золота, серебра, никеля и др. Для получения тонкого диффузионного слоя электролита у электрода и обновления этого слоя используются вращающиеся по окружности или вибрирующие твердые электроды. При этом также увеличивается чувствительность преобразователя вследствие усиления диффузии вещества к электроду.
10-6. ИОНИСТОРЫ
Ионисторы — это разновидность электрохимических преобразователей, основанных, подобно полупроводниковым транзисторам, на использовании запирающего слоя, обедненного носителями электрических зарядов. Такой слой можно получить в электролитах, содержащих как окисленные, так и восстановленные формы определенных иоиов, например 1~/1 , Fe+++/Fe++ и др.
На' рис. 10-18, а и б показаны устройство и статическая вольт-амперная характеристика электрохимического диода. Диод состоит из герметичного корпуса /, заполненного водным раствором KI с небольшой добавкой иода, который в присутствии ионов I" может существовать в растворе только в виде трехиодных ионов При этом концентрация ионов 1.7 на два-три порядка меньше концентрации ионов I". Такой электролит совместно с инертными электродами 2 и 3 образует обратную окислительно-восстановительную систему. Одним из электродов является торец тонкой платиновой проволоки 2 (микроэлектрод), а другим — цилиндр из платиновой фольги 3. При отрицательной полярности микроэлектрода, когда он является катодом, на нем восстанавливаются окисленные ионы I.7 (I^ + 2е -^31"), концентрация которых мала, и у этого электрода образуется запирающий слой, поэтому диод закрыт. При положительной полярности микроэлектрода, когда он является анодом, на нем происходит окисление ионов I~(3Ig 2е), концентрация которых ве

Ионисторы б виде диодов, триодов и тетродов применяются для интегрирования и усиления постоянных токов, для выпрямления, усиления и генерирования переменных токов низкой и инфранизкой частот, а также в качестве элементов памяти, преобразователей импульсов и т. д. Ионисторы обладают малым уровнем собственных шумов. Дрейф выходного сигнала интегратора-тетрода, приведенный ко входу, составляет 1СП9 А.
Другой распространенной группой ионисторов являются конвекционные ионисторы, основанные на перемещении окисленных ионов вместе с движущимся электролитом. Такие ионисторы применяются для измерений давлений, ускорений, перемещений, магнитной индукции и др.
На рис. 10-19, а изображены ионистор для измерения импульсных и переменных давлений и схема его включения в измерительную цепь. Иоиистор состоит из двух одинаковых отсеков, закрытых по бокам гибкими мембранами 1. Отсеки соединены каналом 2, в котором расположены два катода «3. Аноды 4, площадь которых значительно больше площади катодов, выполнены из платиновой сетки и электрически между собой соединены. Рассматриваемый преобразователь представляет собой сдвоенный ионистор-диод, управляемый путем механического впрыскивания ионов
<
■2
■з
Рис.
10-19
I з в область запирающего слоя. Если давления Pi и Р2> действующие на мембраны, равны, то С/ВЬ1Х = 0. Если равенство давлений нарушается, например Pi > Р2« то часть электролита из левого отсека переходит в правый, что сопровождается конвективным переносом ионов 1г, которые восстанавливаются на левом катоде. Вследствие этого через резистор Ri начинает проходить ток и на выходе возникает сигнал. Преобразователь является фазочувсТЕИтельным, так как при изменении знака разности АР = Pi — Р2 фаза выходного сигнала изменяется на 180w.
На рис. 10-19, б показано устройство ионисторного акселерометра. Он состоит из дифференциального ионистора 1 (рис. 10-19, а), к которому вместо мембран прикреплены концы нескольких витков пластмассовой трубки, полностью заполненной электролитом. Под воздействием углового ускорения в плоскости кольца жидкость протекает через канал, где расположены катоды. В зависимости от направления ускорения на выходы преобразователя возникает напряжение соответствующей полярности. Линейное ускорение и ускорение в других плоскостях не влияют на выходной сигнал. Отсутствие мембраны позволяет использовать такой преобразователь для измерения не только переменных, но и постоянных ускорений.
На рис. 10-19, в изображено устройство ионистора для измерения градиентов магнитной индукции. В прямоугольном канале 1 расположены две пары электродов 2, S и 4, 5, через которые протекают навстречу направленные стабильные по значению токи fx и /2. Если преобразователь поместить в неоднородное магнитное Поле, то за счет электрогидродинамического эффекта по кольцевому каналу начнется движение электролита, которое при помощи ионистора 6 преобразуется в выходной сигнал, полярность которого зависит от направления градиента магнитной индукции:
О выя.=К (/iA—/2^2)1
где К — коэффициент, зависящий от параметров преобразователя; Вг и В2 — соответственно значения магнитной индукции в местах расположения электродов 2, 3 и 4, 5.
При /i = /2 прибор работает как градиентометр, а при равенстве нулю одного из токов /i или /2 — как тесламетр.
Ионисторы отличаются высокой чувствительностью и широким диапазоном измерений. Известны ионисторы с чувствительностью к давлению 60 мкА/Па. Один и тот же преобразователь можно использовать без дополнительных регулировок и переключения пределов для измерения ускорений в диапазоне 0,01—10 м/с2. Частотный диапазон ионисторов главным образом определяется скоростью диффузии ионов, жесткостью мембран и гидродинамическим сопротивлением. Практически частотный диапазон ионисторов лежит в пределах 0,001—200 Гц.
10-7. ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ


стоящий из изолянионной пористой перегородки 1 с диаметром пор 10—100 мкм, по бокам которой расположены сетчатые электроды 2. Корпус преобразователя, закрытый по бокам мембранами 3, заполняется полярной жидкостью (вода, спирт, ацетон и др.). ЭКП такого типа отличаются широким диапазоном измерения (0,1 Па — 1 МПа). Чувствительность к ускорениям составляет 1 мВ/(м/с2).
На рис. 10-20, б изображен капиллярный ЭКП для измерений параметров вибраций. Он состоит из стеклянного капилляра 1, заполненного электролитом 2 и ртутью 3, с которыми контактируют выводы 4. На концах капилляра имеются воздушные пузырьки 5, являющиеся упругими элементами преобразователя. При вибрации, направленной вдоль оси капилляра, возникает возвратно-поступательное движение ртути и электролита, приводящее к деформации границы раздела между ними, поскольку плотности и коэффициенты кинематической вязкости ртути и электролита отличаются на порядок Возникающая при этом периодическая конвективная диффузия ионов на границе раздела приводит к появлению переменных токов через преобразователь. Частотный диапазон преобразователя в режиме акселерометра 0,1 — 104 Гц, диапазон измерений Ю~5—10 м/с2, чувствительность 0,1—1 мВ/(м/с2).
На рис. 10-20, в показан частотный ЭКП для измерений медленно меняющихся механических величин (перемещения, давления, силы). Капилляр 7, в котором находятся два столбика электролита 2% разделенные каплей ртути 5, и два воздушных пузырька 4, представляет собой резонатор, один конец которого герметически закрыт, а на другом установлена мембрана 5. Резонатор с помощью электродов 6У 7 и 8 подключен к усилителю Р. При подаче напряжения на электроды 6 и 7 происходит деформация границ раздела ртуть — электролит, что приводит к возвратно- поступательному движению ртути и электролита и самовозбуждению автогенератора, колебательным контуром которого является электрокинетический резонатор. Частота автогенератора при отсутствии внешних воздействий определяется парамет
рами резонатора (жесткость мембраны, масса ртути и электролита, объем воздушных пузырьков). Перемещение мембраны под воздействием внешнего давления приводит к изменению объема воздушных пузырьков и собственной частоты резонатора, которая определяет частоту автогенератора. Изменение давления на мембрану в пределах 10—10® Па или перемещение мембраны в пределах Ю~3— 1 мм вызывает изменение частоты автогенератора в пределах 0,5—103 Гц. Чувствительность преобразователя давления 0,1 Гц/Па, преобразователя перемещения 1 Гц/мкм.
Частотные свойства ЭКП определяются гидродинамической инерционностью самого электрокинетического эффекта, гидродинамической инерционностью движения жидкости в капиллярах с учетом вязкости и жидкости, механической инерционностью, обусловленной жесткостью мембран и массой движущейся жидкости. В зависимости от вида и конструкции ЭКП их частотный диапазон составляет от сотых долей герца до нескольких килогерц.
ГЛАВА ОДИННАДЦАТАЯ ТЕПЛОВЫЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ

